MOLECULAR STRUCTURES AND SINGLE CRYSTAL ESR SPECTRA OF IMIDAZO-LATE-BRIDGED Co(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)-Co(Ⅲ)AND Co(Ⅲ)-Zn(Ⅲ)-Co(Ⅲ) COMPLEXES

The structures of the heterotrinuclear complexes, [(NH_3)_5ColmCu(dien)ImCo(NH_3)_5]-(C10_4)_6·4H_20 and [(NH_3)_5CoImZn(dien)ImCo(NH_3)_5]-(ClO_4)_6·4H_2O, are reported. Co--Cu--Cocrystallizes in the monoclinic space group C2/c with a =32.414(4), b= 9.421(1), c=15.167(5)?,β= 90.91(2)°, Z=4 and Co--Zn--Co in the same space group with a = 32.578(2), b = 9.419(1), c = 15.125(3)?, β=91.10(1)°Z=4. The Cu(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) geometriesare intermediate between a trigonal bipyramid and a square pyramid,the Co(Ⅲ) is a-hexagonal coordination and the dien ligand shows a disordered contribution in the respectivestructure.The magnetic properties of Co--Cu--Co are investigated. From the single crystalESR spectra studies, the anisotropic g and A tensors and electronic spin-density of Co--Cu--Co are obtained and the nature of the bonding for Cu~(2+) is discussed.     

检测器(Ⅲ)

（续上期）3.3氖灯的问题紫外检测器中氖灯问题是一个令人头痛的问题。现代检测器中用于启辉和维持氖灯工作的电路比较复杂，电路部分通常还要检测氖灯是否已经工作，如果没有工作，电路系统将继续启辉氖灯。图3的情况正是说明了这一现象。色谱分析中希望的出峰时间是12min左右，但如果同时还出现了4个方形峰，这4个方形峰就是电路系统连续启辉氖灯造成的（图3－a），换只新的氛灯后色谱图就正常了（图3－b）。氖灯寿命和能量又是另一个问题。通常的氖灯寿命是在1000～2000h，但是并不是绝对的。有的氖灯在使用几百小时后，检测器的噪声水平…     

检测器(Ⅲ)

3使用及故障的排除如前述,检测器是一种将物质的量变化转变成电信号,并由记录或处理装置进行处理的仪器,出现的所有问题大多也是依据记录下的信号图（色谱图）来判断解决的。在有正确的判断和解决方法之前,一个非常重要的问题是色谱图的记录要绝对准确。但有一个极易造成混淆的现象是气泡的干扰。3．l气泡在液相色谱泵的章节中我们谈到了气泡会对液相色谱分析造成较大的困难,检测器中气泡所带来的麻烦也决不会低于在泵中的困扰,因此对气泡决不可大意。气泡通过流动池时,在色谱图上可能形成一个尖锐的峰,也可能形成像正常色谱峰的峰…     

氯冉酸阴离子桥联的Nd(Ⅲ)-Nd(Ⅲ),Dy(Ⅲ)-Dy(Ⅲ)和Ho(Ⅲ)-Ho(Ⅲ)双核配合物的合成与磁性

本文合成了三个以氯冉酸阴离子为桥基的稀土双核配合物,Ln_2(Phen)_4(CA)(NCS)_4(Ln=Nd,Dy,Ho;Phen=菲咯琳;CA=氯冉酸二价阴离子).通过元素分析,红外光谱,电导,电子吸收光谱及变温(4～300K)磁化率表征了配合物,并由变温磁化率观察到的数据和理论方程通过最小二乘法拟合,得出分子内稀土离子间的相互作用参数:Z’J’=-0.79(Nd),-0.67(Dy),-0.63cm~(-1)(Ho);表明稀土离子间存在极弱的反铁磁性交换相互作用 零场分裂参数△=-0.16(Nd),-0.76(Dy),-2.55cm~(-1)(HO);g=0.618(Nd),1.739(Dy),1601(HO),拟合因子≈10~(-4)     

钕(Ⅲ)和铒(Ⅲ)的氨基酸配合物

合成和鉴别了Nd~(3+)、Er~(3+)与谷氨酸(Glu)、天冬氨酸(Asp)形成的四个新的配合物,其组成为Ln_4Glu_(11)ClO_4·8H_2O、Ln_4Asp_(11)ClO_4·8H_2O(Ln=Nd、Er),其中配体通过羧基的氧原子与镧系离子配位。并通过配合物的水溶液的f-f光谱,计算了能级、成键和强度等参数。     

双水相萃取法分离铍(Ⅱ)、铁(Ⅲ)与铁(Ⅱ)、铬(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、铝(Ⅲ)

研究了在聚乙二醇2000(PEG)-硫酸钠(Na2SO4)-邻苯二酚紫(PV)体系中铍(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、铁(Ⅱ)、铝(Ⅲ)、铬(Ⅲ)、锰(Ⅱ)的萃取行为。试验结果表明,铍(Ⅱ)在pH 3.5-7.0及铁(Ⅲ)在pH 4.0-7.0范围内可以被PEG相几乎完全萃取,而铝(Ⅲ)、铬(Ⅲ)在pH 1.0-7.0、锰(Ⅱ)在pH 1.0-4.5、铁(Ⅱ)在pH 1.0-4.5则不被萃取。从而实现了将铍(Ⅱ)(pH 3.5)、铁(Ⅲ)(pH 5.0)与铝(Ⅲ)、铬(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)混合离子的定量分离。同时探讨了PEG相的萃取机理。     

Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ho(Ⅲ)、Tm(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)与N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺配合物的研究

Dutt曾合成稀土离子与N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的稀土双希夫碱配合物。但未见报道Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ho(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Lu(Ⅲ)与双希夫碱N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的配合物。本工作合成了这5种双希夫碱配合物。 所用稀土氧化物纯度大于99.9%(上海跃龙化工厂)。水杨醛(CP,用前经减压蒸馏提纯)。稀土硝酸盐Ln(NO_3)_3·xH_2_由稀土氧化物与硝酸反应制得。其余试剂均为分析纯。 仪器为Perkin-Elmer 240-C元素分析仪;Nicolet-5DX型红外光谱仪,KBr压片;岛津UV-     

CL-P204萃淋树脂分离铟(Ⅲ)镓(Ⅲ)锌(Ⅱ)

铟、镓作为重要的电子工业材料,在高技术领域有着广泛的应用．但是由于它们都是非常稀有而且分散的金属,至今以其为主要成份的主矿床尚未发现,它们通常是以微量的组分共生于锌矿等矿物中,因此,有关从锌矿中分离铟、镓的研究具有重要意义．由于铟、镓、锌３种离子的性...     

逆流色谱分离镅(Ⅲ)和铕(Ⅲ)的研究

选择0.1 mol/L NaC lO4为流动相,以二氯苯基二硫代膦酸的二甲苯溶液为固定相,研究了萃取剂浓度、流动相pH及流动相流率对逆流色谱(CCC)分离Am3 和Eu3 效果的影响。结果表明,在实验条件下,两者的分离系数随着固定相中的萃取剂浓度增加、流动相的pH升高而增大;降低流动相流率后可明显改善分离效果。通过改变分离条件,Am3 和Eu3 可基本上实现相互分离,两者间的分离系数和分离效率分别达到2.87和0.74。     

二(2-乙基己基)膦酸从盐酸介质中萃取钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、镧系离子(Ⅲ)和铁(Ⅲ)

本文研究了二(2-乙基己基)膦酸(H[DEHP])的正辛烷溶液从盐酸介质中萃取钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、镧系离子(Ⅲ)和铁(Ⅲ)的平衡规律。结果表明,H[DEHP]对上述离子的萃取次序是Sc³⁺>Fe³⁺>Lu³⁺>Yb³⁺>Er³⁺>Y³⁺>Ho³⁺。讨论了Sc(Ⅲ)与Fe(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Ln(Ⅲ)(镧系离子)以及Fe(Ⅲ)与重镧系离子(Ⅲ)分离的可能性,并与HEH[EHP]萃取上述离子的性能进行了比较。借助IR、NMR和斜率法,饱和法研究了低酸度下H[DEHP]萃取Sc(Ⅲ)、Y(Ⅲ)和Ln(Ⅲ)的平衡反应,计算了浓度平衡常数和萃取反应的热力学函数。     

8-羟基喹啉合十钒酸盐的研究——Ⅴ.镧(Ⅲ)、铈(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铕(Ⅱ)和钆(Ⅲ)盐合成、鉴定与性质

我们曾报道过碱金属盐的合成^[1-3].近来,这方面报道较多^[4-5].本文研究了希土盐.     

8-羟基喹啉合十钒酸盐的研究——Ⅴ.镧(Ⅲ)、铈(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铕(Ⅱ)和钆(Ⅲ)盐合成、鉴定与性质

我们曾报道过碱金属盐的合成.近来,这方面报道较多.本文研究了希土盐。实验一、合成称28克NaVO_3-4H_2O(分析纯)溶于500ml水中,加200ml HO_x的丙酮溶液(10克/100ml),搅匀分成七份,加热70℃时,每份分别滴加50ml溶有2克希土硝酸盐水溶液,调pH=6.2～6.8之间,搅拌30分钟,分出沉淀并干燥。二、组成分析C、H和N用元素分析仪,V和希土用原子吸收光谱仪和灼烧法。见表1。     

2010 Pittcon会议(Ⅲ)

电分析化学学会组织的特邀报告(电化学与材料)组有:(1)A Bralter-Toth等,微电极的傅里叶转换伏安法——原理与应用;(2)N Kim,单壁碳纳米管的扫描电化学显微术;(3)P J Kalesza等,高效率生物电催化集成系统的研发与特性鉴定;(4)B J Marguis等,暴露在可变物理性能的贵金属纳米材料下,进行塔电池的改变的衰减功函数的电化学分析;(5)A Karomerich等,可能应用于神经刺激与传感的、导电聚合物改性的电极;(6)Y SSingh等,活体伏安法的长期稳定性与准确性的因素——碳纤维微电极涂层;(7)J G Roberts等,碳纤维微电极电化学预处理引起的表面改变的研究;(8)A Polpke等,碳纳米管阵列的提高功能化的处理。     

低场核磁共振技术测定顺磁性钆(Ⅲ)和钕(Ⅲ)

利用长弛豫低场核磁共振技术分别测定了六水合氯化钆水溶液、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液和六水合硝酸钕水溶液在不同浓度下的横向弛豫时间(T_2)。3种溶液体系中氢质子的横向弛豫速率(1/T2)与稀土离子的浓度均呈现出良好的线性关系,提出了利用低场核磁技术测定溶液中Gd~(3+)和Nd~(3+)浓度的方法。     

新型萃取剂用于Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的分离

本文研究了一种新型萃取剂用于Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的分离,并做了以下条件的研究:(1)不同酸度的影响(0.1-0.3mol/LHNO3);(2)不同稀释剂的影响,采用I 241Am和152-154Eu作示踪剂。结果表明在3mol/LH-NO3体系中241Am能被萃取出来,而152-154Eu几乎不能被萃取。在0.1-0.3mol/LHNO3条件下,用硝基苯胺稀释剂,萃取分离系数达到70。     

金属离子水解沉淀反应的隐蔽 Ⅳ.鋁(Ⅲ)、镓(Ⅲ)及铊(Ⅲ)的隐蔽

在各种絡合剂存在下研究金属离子由溶液中水解沉淀的pH值,可得出各該絡合剂对金属离子水解沉淀的隐蔽能力的次序。王夔曾指出其在分析化学上的实际意义,且絡合剂的隐蔽能力不能簡单地由絡合物稳定常数来估量。本文报告用碱滴定法測定各种絡合剂对鋁(Ⅲ)、镓(Ⅲ)及铊(Ⅲ)水解沉淀的隐蔽作用。     

砷(Ⅲ)、锑(Ⅲ)配合物的固相合成

三卤化砷;;三卤化锑;半胱氨酸;硫脲;砷(Ⅲ)、锑(Ⅲ)配合物的固相合成     

催化作用的机理(Ⅲ)

本文将催化剂离子分成在反应过程中改变与不改变氧化态两种类型,对一些催化反应的机理进行了讨论。指出催化作用机理的研究能够帮助我们选择适宜的反应条件和发展新的催化分析法,以及进一步提高灵敏度和选择性的可能性。     

铕(Ⅲ)和镥(Ⅲ)硫氰酸盐的含氮大环络合物

具有生物意义的过渡金属含氮大环络合物已有研究,但镧系元素的含氮大环络合物研究得较少,铕(Ⅲ)和镥(Ⅲ)硫氰酸盐的含氮大环络合物还未见到报道。本文用模板合成方法由2,6-二乙酰吡啶     

SiO_3~(2-)存在下ARS-Cr(Ⅲ)显色体系测定Cr(Ⅲ)

关于铬的光度法测定,文献[1,2]报道了茜素红S(ARS)光度法直接测定铬,ARS-Cr(Ⅲ)配合物显色速度很慢,灵敏度较低(ε=4.2×10~4),且其它离子干扰严重。研究发现,SiO_3~(2-)对茜素红S-Cr(Ⅲ)显色体系具有明显的催化增敏作用,从而提高了灵敏度,选择性亦大大提高。摩尔吸光系数ε=7.4×10~6,线性范围0～4.5μg/25ml,应用于合成含铬水样测定和天然水样分析,结果令人满意。