首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3280篇
  免费   460篇
  国内免费   834篇
化学   1739篇
晶体学   19篇
力学   140篇
综合类   150篇
数学   1471篇
物理学   1055篇
  2024年   23篇
  2023年   84篇
  2022年   106篇
  2021年   88篇
  2020年   82篇
  2019年   103篇
  2018年   65篇
  2017年   81篇
  2016年   114篇
  2015年   107篇
  2014年   195篇
  2013年   183篇
  2012年   195篇
  2011年   191篇
  2010年   170篇
  2009年   153篇
  2008年   238篇
  2007年   192篇
  2006年   185篇
  2005年   184篇
  2004年   208篇
  2003年   167篇
  2002年   180篇
  2001年   180篇
  2000年   127篇
  1999年   113篇
  1998年   117篇
  1997年   92篇
  1996年   116篇
  1995年   101篇
  1994年   84篇
  1993年   80篇
  1992年   43篇
  1991年   68篇
  1990年   58篇
  1989年   42篇
  1988年   19篇
  1987年   8篇
  1986年   5篇
  1985年   4篇
  1984年   6篇
  1983年   5篇
  1982年   4篇
  1981年   1篇
  1980年   1篇
  1979年   2篇
  1978年   1篇
  1977年   1篇
  1963年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有4574条查询结果,搜索用时 296 毫秒
81.
0IntroductionThefirstmolecule鄄basedmagnetswerereportedin1986[1].Duringthelasttwodecades,moreandmoreattentionhasbeenpaidtothesynthesisofmolecule鄄basedmagnets,especiallytoPrussianBlueanalogu鄄es[2].TheoldPrussianBlueanalogueshavebeenbroughtuptodateduetoth…  相似文献   
82.
硫氰酸根的结构为N≡C-S-,其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子,因此,硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位,形成M-SCN或M-NCS的单核配合物,也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物犤1~3犦;另一方面,硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子,可传递磁相作用。因此,选择硫氰酸根作为桥联配体,将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子,并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域…  相似文献   
83.
孟祥茹  徐虹  潘彦  侯红卫 《结构化学》2003,22(3):359-362
采用水热法用Ni(NO3)26H2O和异烟酸制备出了一种新的由配合物形成的三维超分子体系—[Ni(C6H4O2N)2(H2O)4],并通过X射线衍射对其晶体结构进行了测定。 该晶体属三斜晶系,空间群为Pī, 所得晶胞参数为: a = 6.9228(4), b = 9.6664(19),c = 6.322(1) , a = 96.86(3), b = 113.33(3), g = 110.35(3)°, V = 347.6(1) 3, Z = 1, Mr = 374.98, Dc = 1.791 g/cm3, F(000) = 194, m = 1.443 mm-1。用1362个可观察的 (I > 2s(I))衍射点,修正123个结构参数, 最终偏离因子R = 0.0444,wR = 0.1271。在组成该化合物的基本结构单元[Ni(C6H4O2N)2(H2O)4]中,Ni处于1个稍微拉长的八面体的中心; 各个结构单元之间通过氢键OH…O相互连接,形成了无限伸展的具有层状结构的三维超分子体系。 另外,从差热及热重曲线可以看出,该化合物加热到154 ℃时开始分解, 首先失去4个H2O,再失去2个异烟酸根,最后残余物为NiO。  相似文献   
84.
A new Schiff base complex, CoL(ClO4)·3H2O (1) {L represents condensed from equal molar ratio of sali-cylaldehyde and diethylenetriamine} was synthesized and characterized. Further, a new coordination polymer, {[CoL][FeFe(ox)3·1.5H2O]} (2), was synthesized and characterized, where ox2-=oxalate. The results of the IR and M?ssbauer spectra of 2 revealed that the coordination polymer exists 2-D layer structure in the solid state, and anions layer was formed by [Fe(ox)3]- unit. The magnetic properties of 2 have been measured and the results indicate that there is magnetic ordering in the low temperature, which may arise from intermolecular ferromagnetic interactions or spin canted effects.  相似文献   
85.
刘光祥  陈友存  周宏  徐衡 《合成化学》2003,11(3):219-222
合成和表征了一种新的Schiff碱配合物MnL(ClO4)*3H2O(1)(其中L为n(水杨醛)∶n(二乙撑三胺)=1∶1缩合而成的Schiff碱).1与FeSO4*7H2O和K3[Fe(ox)3]*3H2O(ox=oxalate)进一步反应,生成了双金属层状配位聚合物{[MnL][FeⅡFeⅢ(ox)3]*1.5H2O}∞(2).IR和Mssbauer谱测定结果表明,2具有二维层状结构,其阴离子层由[FeⅡFeⅢ(ox)3]-单元构成.变温磁化率(5K~100K)测试结果表明,2中的自旋载体之间存在反铁磁交换作用.5K时的磁滞现象表明2在低温时可能存在铁磁有序,这可能是亚铁磁或自旋倾斜造成的.  相似文献   
86.
合成了1,2-二硫代草酸根(以下简记为Dto)桥联的4个一维镍和镍铜异金属配合物: (Me6[14]二烯N4)Ni2(Dto)2 (1), (Me6[14]二烯N4)CuNi(Dto)2 (2), (Me6[14]烷N4)Ni2(Dto)2 (3)和(Me6[14]烷N4)CuNi(Dto)2 (4), 进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和电子顺磁共振谱的表征. 得到了配合物3的晶体结构, 晶体属单斜晶系, C2/c空间群; 晶胞参数: a = 2.2425(4) , b = 1.0088(2), c = 1.4665(3) nm, b = 125.32(3)°; Z = 4; 最终偏离因子R = 0.076, Rw = 0.079. 配合物中Ni(1)与2个Dto配位, 具有平面四方型配位环境, Ni(2)处于大环配体的中心; Dto的2个硫原子与Ni(1)配位, O(1)与Ni(2)形成弱的配位键, O(2)与大环配体上的N(2)形成氢键, 这是一种未见文献报道的新的Dto配位形式.  相似文献   
87.
蛋白质酪氨酸硝基化是一种重要的蛋白质翻译后修饰,与多种病症相关.经由过氧亚硝酸根(ONOO-)和NO2-/H2O2/血红素过氧化物酶体系是促使蛋白质硝化最主要的两种途径,其反应为自由基机理.本文对体内蛋白质硝基化的途径、机制及其生物学意义作了综述,指出蛋白质的硝化具有选择性,特定酪氨酸残基发生硝化能够改变蛋白质的结构和功能,影响其免疫应答和可能涉及的信号转导过程,从而具有重要的生物学意义.  相似文献   
88.
Structural Features of a Polysaccharide from Centella asiatica   总被引:3,自引:0,他引:3  
Centella asiatica has been used as remedy for sodation, stabilization and against lepra, anabrosis1 in the oriental countries. The low-molecular-weight constituents in Centella asiatica have been investigated1. However, no polysaccharides have been reported. 1BI was the first polysaccharide isolated from C. asiatica, which had immunostimulating activity in vitro. In present study, we report the structural features of 1BI. Experimental Extraction, isolation and purification Dried C.…  相似文献   
89.
以铜离子为模板的褐藻酸凝胶对铜离子的选择性富集研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
邬建敏  王永尧  杨晨磊 《分析化学》2002,30(12):1414-1417
以铜离子为模板,制备了褐藻酸凝胶(Cu-alginate),通过吸附实验及过柱渗滤实验,试验了该吸附剂对铜离子的选择性吸附性能,并且采用该吸附剂富集了自来水中微量的Cu^2 ,结合原子吸收法测定了水样中Cu^2 的含量。结果表明:该吸附剂对Cu^2 有较高的选择性吸附性能,显著优于一些化学合成铜离子模板缩聚物及非铜模板褐藻酸凝胶(如Ca-alginate),非重金属离子(如K^ 、Na^ 、Ca^2 )及某些重金属离子(如Ni^2 、Cd^2 )等对Cu^2 的吸附均不产生明显干扰。用该吸附剂富集水中的微量铜离子,回收率可达97.7%。  相似文献   
90.
中性红作试剂荧光光度法测定亚硝酸根   总被引:3,自引:1,他引:3  
任慧娟  符连社 《分析化学》1998,26(10):1264-1266
研究了在盐酸介质中NO^-2与中性红的亚硝化反应。结果表明,在0.048mol/L的盐酸介质中,NO^-2与中性红反应生成无荧光的物质,NO^-2在40-240μg/L,范围内与荧光猝灭程度成正比,常见的共存离子不干扰其测定。所拟方法用于水样中NO^-2的测定,结果满意。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号