稀土金属-有机框架在同分异构体传感材料中的应用

基于稀土金属离子独特的电子结构,稀土金属-有机框架的光致发光具有发射峰尖锐、量子产率高和发光寿命长等特点,可应用于针对特定功能化学物种的光学传感材料。稀土金属离子高的配位数和丰富的配位模式,使得稀土金属-有机框架具有结构多样性和可调性,可与不同的化学物种在结构和能级两个方面相匹配,是其具有传感功能的基础。关于同分异构体的识别,尤其是针对同类同分异构体的快速识别,在化工和制药等领域均具有重要的价值。本文综述了稀土金属-有机框架针对具有特定功能同分异构体的传感性质,并讨论了其相关传感机制。     

一个具有3D孔道结构的微孔镧系金属-有机框架的合成、结构以及气体吸附和磁性研究（摘要）

通过溶剂热方法合成了一个具有3D孔道结构的微孔镧系金属-有机框架{[Gd（FDA）1.5（glycol）]·1.5H2O]}n（1）（H2FDA=2,5-呋喃二酸,glycol=乙二醇）.对该化合物进行了单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重及粉末X射线衍射等表征.化合物1中Gd（III）离子通过羧酸连成1D链,然后再由FDA2-连成具有3D孔道的微孔结构.吸附测试表明该化合物对N2,H2及CO2具有较好的吸附性能,磁性研究表明Gd（III）之间存在着由μ1,3羧基传递弱的铁磁相互作用.     

氢键连接的一维镍和镍铜异金属配合物的合成与性质

合成了1,2-二硫代草酸根(以下简记为Dto)桥联的4个一维镍和镍铜异金属配合物: (Me₆[14]二烯N₄)Ni₂(Dto)₂ (1), (Me₆[14]二烯N₄)CuNi(Dto)₂ (2), (Me₆[14]烷N4)Ni₂(Dto)₂ (3)和(Me₆[14]烷N₄)CuNi(Dto)₂ (4), 进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和电子顺磁共振谱的表征. 得到了配合物3的晶体结构, 晶体属单斜晶系, C2/c空间群; 晶胞参数: a = 2.2425(4) , b = 1.0088(2), c = 1.4665(3) nm, b = 125.32(3)°; Z = 4; 最终偏离因子R = 0.076, R_w = 0.079. 配合物中Ni(1)与2个Dto配位, 具有平面四方型配位环境, Ni(2)处于大环配体的中心; Dto的2个硫原子与Ni(1)配位, O(1)与Ni(2)形成弱的配位键, O(2)与大环配体上的N(2)形成氢键, 这是一种未见文献报道的新的Dto配位形式.     

Synthesis and properties of one-dimensional Ni(Ⅱ) and Ni(Ⅱ)Cu(Ⅱ) complexes linked by hydrogen bond

Four dithiooxalato (Dto) bridged one-dimensional Ni(ll) and Ni(ll)Cu(ll) complexes (Me6[14]dieneN4)Ni2(Dto)2) (1), (Me6[14]dieneN4)CuNi(Dto)2 (2), (Me6[14]aneN4)Ni2(Dto)2 (3), and (Me6[14]aneN4)CuNi(Dto)2(4), were synthesized. These complexes have been characterized by elemental analysis, IR, UV and ESR spectra. The crystal structure of complex 3 was determined. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with a = 2.2425(4) nm, b = 1.0088(2) nm, c=1.4665(3) nm, β= 125.32(3)° ;Z=4; R = 0.076, Rw = 0.079. In the complex, Ni(1) coordinates four sulphur atoms of two Dto ligands in plane square environment. Ni(2) lies in the center of mac-rocyclic ligand. For Dto ligand, two sulphur atoms coordinate Ni(1), and O(1) coordinates Ni(2) and forms weak coordination bond. O(2) is linked to N(2) of macrocyclic ligand through hydrogen bond.     

新的吡啶基硫醚苯甲酸的原位合成及其铜配合物

在氧化铜和溴化铜存在的条件下, 4-[1,2-(2-吡啶基)亚甲硫基]-苯甲酸(L′)经原位消去反应, 形成了一个新的有机配体4-[1,2,2-(2-吡啶基)-(2-吡啶亚甲基)亚甲硫基]-苯甲酸(L), 并与铜形成配位聚合物[Cu₂(L)Br₂]_n(1){L=4-[1,2,2-(2-吡啶基)-(2-吡啶亚甲基)亚甲硫基]-苯甲酸}, 通过红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征.     

发光稀土配合物的生物功能分子传感研究进展

基于稀土离子独特的电子组态和有机配体的敏化作用,稀土中心发光的配合物具有发光寿命长、发射峰尖锐和Stokes位移大等特点,可在复杂环境中针对特定的分析物进行快速和便捷的检测。稀土配合物与生物功能分子如生命必需分子、疾病标志物分子和药物分子等相互作用引起其光学信息的变化可以实现对生物功能分子的快速传感,在监测生命体的生理状态和公共卫生安全等方面具有重要的意义。本文综述了稀土配合物针对生物功能分子的传感性质研究进展,讨论了设计稀土配合物材料的传感策略,提出了稀土配合物作为生物功能分子先进传感材料的发展建议。     

异金属簇{LnCu3}低温磁制冷性能

基于对已报道Gd-Cu配合物的文献调研,发现一类{LnCu₃}簇合物(Ln=Gd(1), Tb(2), Dy(3)),其Cu^II离子被Gd^III离子有效分隔且分子内部仅拥有铁磁相互作用,因而对其进行了低温磁制冷性能研究。在已报道实验方法上加以改进,用一锅法制备出一系列异金属{LnCu₃}簇合物(Ln=Gd(1), Tb(2), Dy(3)),并运用元素分析、红外、单晶/粉末X-射线衍射等方法对其进行表征,以证明其同构性及相纯度。低温磁热效应的研究结果表明簇合物1-3在ΔH=0~7 T下的最大磁熵变值(-ΔS_m)分别为16.1(2 K), 6.9(5 K)和8.1(5 K)J·kg^-1·k^-1。簇合物1与已报道的Gd-Cu簇合物的磁熵变对比再次证明了弱铁磁相互作用在3d-4f分子磁制冷剂设计中起到重要的作用。     

氢键连接的—维镍和镍铜异金属配合物的合成与性质

合成了1,2-二硫代草酸根（以下简记为Dto）桥联的4个一维镍和镍铜异金属配合物:（Me_6[14]二烯N_4）Ni_2（Dto）_2（1）,（Me_6[14]二烯N_4）CuNi（Dto）_2（2）,（Me_6[14]烷N_4）Ni_2（Dto）_2（3）和（Me_6[14]烷N_4）CuNi（Dto）_2（4）,进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和电子顺磁共振谱的表征.得到了配合物3的晶体结构,晶体属单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数:a=2.2425（4）,b=1.0088（2）,c=1.4665（3）nm,β=125.32（3）°;Z=4;最终偏离因子R=0.076,Rw=0.079.配合物中Ni（1）与2个DtO配位,具有平面四方型配位环境,Ni（2）处于大环配体的中心;Dto的2个硫原子与Ni（1）配位,O（1）与Ni（2）形成弱的配位键,O（2）与大环配体上的N（2）形成氢键,这是一种未见文献报道的新的DtO配位形式.     

吡唑铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质

本文报道了Cu(Ⅱ)的吡唑和硫氰酸根混合配体配合物[Cu(pz)₄(NCS)₂](1)(pz=吡唑)的合成、晶体结构及性质.配合物属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.1520(4) nm,b=1.2247(4) nm,c=1.4188(5), β=106.747(8)°, Z=4, R₁=0.0554, wR₂=0.1420.配合物中Cu(Ⅱ)与4个吡唑环上的4个N原子及2个NCS^-的N原子配位形成4+2型拉长八面体配位环境,4个吡唑环上的N原子占据赤道位置, 2个NCS^-的N原子占据轴向位置.对配合物的IR、UV-Vis、ESR进行表征和分析.比较不同轴向配体对结构和性质的影响.     

一个基于偶氮六酸的稀土金属-有机框架

采用1,2,3-三羧基-(1′,2′,3′-三羧基偶氮苯)-苯(H₆TTAB)连接线性四核铕配位单元, 组装形成具有 {4¹⁴·6²⁰·8¹¹}{4³}₂{4⁵·6}拓扑结构的稀土金属-有机框架Eu-TTAB. Eu-TTAB具有高的热和溶剂稳定性, 在紫外光激发下具有发光性质, 且其发光性能可以被铽离子调控并被银离子大幅度提升.