苯氧乙酰基四羰基钴催化亚胺与一氧化碳交替共聚反应合成多肽类聚合物简

报道了一种新的苯氧乙酰基四羰基钴催化剂,并将其用于催化亚胺与一氧化碳的交替共聚反应. 1H NMR分析结果表明,该催化剂在1个大气压的CO气氛下以烷基钴和酰基钴平衡的形式存在. 催化反应结果表明,该催化剂具有良好的催化性能,可以得到具有较高分子量、N端为苯氧乙酰基的多肽类聚合物,且具有较窄的分子量分布. 利用核磁共振\,红外光谱和质谱等对多肽聚合物的结构进行了表征,结果表明,聚合物链终止端除了具有慕尼黑酮类结构的端基以外,还存在酰胺类的端基,并对后者的生成机制进行了解释.     

基于纳米氧化铜修饰的异戊巴比妥的新型电化学传感器的制备与应用

在纳米氧化铜修饰的玻碳电极表面电聚合一种能够快速检测尿液中异戊巴比妥(AMB)的分子印迹敏感膜,研究了该敏感膜的最佳成膜条件及最佳工作条件.通过扫描电子显微镜(SEM)、循环伏安(CV)和电化学交流阻抗法(EIS)研究了印迹膜的表面形貌及性能.电化学实验结果表明,纳米氧化铜能提高传感器对AMB的灵敏度.在最佳实验条件下,铁氰化钾分子探针的差分脉冲伏安(DPV)峰电流响应值与AMB的浓度在1.0×10-7~1.4×10-4mol/L范围内呈现良好的线性关系(线性相关系数R=0.9966);检出限为2.1×10-9mol/L(S/N=3).此印迹传感器可用于尿液中AMB的检测,加标回收率为94.00%~104.67%.     

含1,8-萘酰亚胺单元的咔唑磺酰肼受体的合成及对阴离子的识别研究

设计合成了一个新型的含1,8-萘酰亚胺信号单元的咔唑磺酰肼类阴离子受体1,荧光和UV-vis光谱滴定实验表明,1在DMSO中能选择性识别具有重要生物学意义的F-,Ac O-和2 4H PO-;受体1与这些阴离子形成1∶1的配合物,且它们的结合常数均大于103 L?mol-1.有趣的是,在含水10%(V/V)的DMSO中1对F-表现出了专一性识别.DMSO-d6中的核磁滴定表明,在F-浓度较低时,受体1通过五重分子间氢键作用与其产生了有效结合.     

锡粉促进下由醛、芳甲酰肼和烯丙基溴“一锅法”合成高烯丙基酰肼化合物

报道了锡粉促进下,以四氢呋喃(THF)为溶剂,在室温条件下,通过醛、芳甲酰肼和烯丙基溴"一锅法"反应,合成高烯丙基酰肼化合物的方法.该方法具有条件温和,不使用任何催化剂,操作简单,产率高等优点.     

不饱和酮亚胺叶立德的分子内共轭加成

对不饱和酮亚胺叶立德的分子内共轭加成进行了考察.以67%~99%的产率以及20∶1的非对映选择性得到相应的高度官能团化的3,4-二氢-2H-吡咯衍生物.     

多肽酰肼法合成Nesiritide

Nesiritide是一类重要的多肽类血管扩张药物,在维持心血管和肾脏的体内平衡方面发挥着重要的作用.目前,Nesiritide的合成主要是通过基因重组表达法获得,该方法操作较为复杂且存在一定的限制.本研究运用多肽固相合成及酰肼连接策略,通过3片段连接高效合成了Nesiritide,为大批量工业化生产该类多肽药物打下基础.     

基于醋酸铑、磺酸和手性亚磺酰胺基脲共催化的α-重氮酯与酰胺不对称N—H插入反应研究

研究了醋酸铑[Rh2(OAc)4]、手性亚磺酰胺基脲和非手性磺酸共催化的α-重氮酯与酰胺化合物的不对称N—H插入反应.研究发现α-重氮酯在醋酸铑催化下形成金属卡宾,该金属卡宾与酰胺反应生成潜手性活泼叶立德中间体.在催化剂量的手性亚磺酰胺基脲和非手性磺酸存在下,潜手性叶立德中间体发生不对称质子化,合成了手性α-氨基酸衍生物.反应过程中,手性亚磺酰胺基脲和非手性磺酸作为"手性质子梭"催化不对称质子迁移从而实现了反应的对映选择性控制.该方法发展了非手性铑、手性亚磺酰胺基脲和非手性磺酸不对称共催化体系,为合成α-氨基酸衍生物提供了一种新途径,反应收率最高可达84%,对映选择性最高可达77%.     

Synthesis,Structure and Norbornene Polymerization Catalyzed by o-Benzene Diimine Di-nuclear Palladium(Ⅱ) Complex

The title complex, C20H17N4Pd2Cl3·0.5CH3OH, crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 9.927(6), b = 11.079(6), c = 11.233(6) ?, α = 73.970(12), β = 85.738(16), γ = 83.300(12)o, V = 1178.1(11)?3, Mr = 648.55, Z = 2, Dc = 1.520 g/cm3, μ = 1.884 mm-1, F(000) = 634, the final R = 0.0460 and wR = 0.1280. This title compound was investigated for the catalytic behavior towards norbornene(NB) vinyl addition polymerization. And the complex exhibits good catalytic activity to catalyze norbornene polymerization using MAO as a cocatalyst.     

Ethylene polymerization with novel phenoxy-imine catalysts bearing 4-vinylphenyl group

This contribution reports ethylene polymerization behavior of titanium complexes incorporating bis(phenoxyimine) ligands. Six phenoxy-imine Ti(IV) complexes {6-R1-2-[CH=N(2,6-difluoro-3,5-diR2-4-R3Ph)]C6H3O}2TiCl2(1: R1 = H, R2 = H, R3 = H; 2: R1 = H, R2 = H, R3 = 4-vinylphenyl; 3: R1 = CH3, R2 = H, R3 = H; 4: R1 = CH3, R2 = H, R3 = 4-vinylphenyl; 5: R1 = CH3, R2 = F, R3 = H; 6: R1 = CH3, R2 = F, R3 = 4-vinylphenyl) have been synthesized and evaluated for ethylene polymerization using dried MAO(simplified as DMAO) as cocatalyst. An obvious catalytic heterogeneity of Cat 2(Complex 2/DMAO) towards ethylene polymerization was observed, which was illustrated by decreased activity, multimodal molecular weight distribution and partially improved particle morphology comparing with Cat 1. Moreover, Cat 3 exhibits "living" characteristics in the process under certain conditions(25 °C, less than 20 min). Otherwise, the moderate to high ethylene polymerization activity of ca. 105-106 g PE/(mol Ti·h) and high molecular weight(Mw = 105-106) of polyethylene can be obtained by changing the skeleton structure of these complexes.     

磺酰脲类乙酰羟基酸合成酶抑制剂的拓扑物比较分子力场分析

磺酰脲类除草剂是一类高选择性、广谱、低毒的化合物,在世界范围内得到了广泛的应用。本文采用拓扑物比较分子力场分析(Topomer-CoMFA)对75个磺酰脲类化合物与植物源野生型拟南芥AHAS酶的离体相互作用进行了三维定量构效关系研究,构建了Topomer CoMFA模型,该模型具有较强的预测能力(交叉验证相关系数q2为0.890,非交叉验证相关系数r2为0.967)。此模型对测试集的10个化合物的pKi值进行预测,其预测值与实际值基本一致。