万寿菊不同部位挥发性化学成分比较研究

通过分析不同部位万寿菊挥发性化学成分,为万寿菊的开发利用提供实验依据.采用同时蒸馏.萃取法(SDE)提取不同部位万寿菊挥发油,气相色谱法分离,质谱法鉴定结构.结果表明万寿菊花、叶、茎挥发油的含量分别为3.7%、3.5%和2.9%.在花、叶和茎挥发油中分别鉴定出40、33和35种化学成分.万寿菊不同部位挥发油的含量及其化学成分存在一定的差异,其中万寿菊花挥发油的含量最高,万寿菊花、叶、茎挥发油中柠檬烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯.3-醇、1-环己基-2.甲基-丙烯-2-酮和3-甲基-6-(1-甲乙基)-2-环己烯-1-酮含量较高.     

2-氨基取代噻唑基膦酸脂的合成

本文报导一系列2-氨基-5-取代-4-噻唑基膦酸酯和2-氨基-4-取代-5-噻唑基膦酸酯的合成. 这类化合物显示了一定的杀菌活性.     

钝化萘衍生物的磺化反应研究

研究了带吸电子取代基的一系列钝化萘衍生物与SO~3进行的磺化反应, 用^1H NMR分析反应混合物的组成.1-萘磺酸以71:20:9的比例产生1,5-, 1,6-和1,7-萘二磺酸, 进一步磺化得到1,3,5-, 1,3,6-萘三磺酸和1,3,5,7-萘四磺酸. 1-萘甲醛的单硫化得到比例为55:9:6:30的5-, 6-,7-和8-磺酸取代物. 1-苯甲酮萘则以83:11:6的比例得到5-,6-,和7-磺酸取代物. 1-硝基萘仅得到5位磺化产物. 1-萘甲酸和1-萘甲酸甲酯得到5位和8位取代产物. 所有的2位取代萘衍生物均先得到5和8位取代产物. 提出了生成SO~3络合物及迫位磺化的历程.     

聚合物试剂的研究II.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素-反-10-十六碳烯-1-醛

以二甲亚砜钠盐和四氢呋喃作为碱和溶剂,应用聚合物Wittig试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇5,产率315,选择性可达90%.5经异构化得反式-10-十六碳烯-1-醇6,6的异构体比例达到生物活性要求.6氧化后得到桃柱螟性信息素--反-10-十六碳烯-1-醛7.产物结构均经IR.NMR,MS和元素分析等得到证实.     

2-氨基取代噻唑基膦酸脂的合成

本文报导一系列2-氨基-5-取代-4-噻唑基膦酸酯和2-氨基-4-取代-5-噻唑基膦酸酯的合成. 这类化合物显示了一定的杀菌活性.     

双环笼状磷酸酯的研究(Ⅱ)——1-硫代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-甲撑衍生物的合成

本文合成了1-硫代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-甲撑膦酸酯新化合物11个.发现只有在三乙胺和DMAP同时存在时,1-硫代-1-磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷方可顺利进行磷酰化得到产物.探讨了DMAP的强有效的催化作用机制.生物初筛表明部分化合物对植物生长有调节作用.     

二[4-羟基-5,6-二氢-6-烷基(芳基)-2H-吡喃-2-酮-3-]烃的合成及生物活性的研究

采用5,6-二氢-6-烷基(芳基)-2H-吡喃-2,4-二酮和醛进行缩合反应,合成了二[4-羟基-5,6-二氢-6-烷基(芳基)-2H-吡喃-2-酮-3-]烃.其结构经¹HNMR和元素分析证实.对反应条件(反应温度、反应时间)进行了探讨.生物活性初步测定表明,该类化合物具有一定的杀菌和抗烟草花叶病毒的活性.     

5-取代苯氨基-6-苯基-1,2,4-三嗪-3-酮的合成

苯甲铣基-N-取代茜基硫代甲酰胺与氨基脲缩合后,环化可何成4,6-二取代-5-硫酮-1,2,4-三嗪-3-酮.本文报道将其缩氨基脲中硫甲基化,然后在碱性条件下, 改变成环方式,合成九个5-取代苯氨基-6-苯基-1,1,4-三嗪1-3-酮.它们的结构经元素分析,红外,核磁,质谱等予以证实.探讨了两种不同成环原因.     

3-芳氧甲基/芳基-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成及生物活性

报道了3-芳氧甲基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑和芳酸在三氯氧磷作用下合成了16个标题化合物.其结构经元素分析、IR,1HNMR和MS确证.同时研究了反应条件.抗菌试验表明部分化合物具有较强的生物活性.     

光学活性姜黄烯化合物的立体选择性合成

本文报道了在手性膦过渡金属配合物催化下,以对溴甲苯与6-甲基-5-庚烯-2-溴化镁(5)经不对称交叉偶联反应合成(R)-(-)-和(S)-(+_)-α-姜黄烯的方法,光学收率分别为44%e.e和50.3%e.e.(R)-(-)-α-姜黄烯经Birch还原得到(R)-(-)-β-姜黄烯.对溴苯甲醚经不对称交叉偶联、Birch还原等反应合成了(S)-(+)-γ-姜黄烯.     

亮点介绍

手性路易斯碱催化的α-乙酰氧基-β-烯胺酯的不对称氢化硅烷化反应:光学活性α-羟基-β-氨基酸衍生物的合成Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,7304～7307光学活性的α-羟基-β-氨基酸片段广泛存在于天然产物以及生理活性物质中,是一类非常重要的化合物,其中最具代表性的就是紫杉醇侧链及其类似物.因此,光学活性α-羟基-β-氨基酸衍生物的合成引起了广泛而持久的兴趣,多年来众多研究小组发展了多种高效、高选择性的合成方法.最近,中国科学院成都有机化学研究所张晓梅等设计了一类α-乙酰氧基-β-烯胺酯底物1,并以新型路易斯碱催化剂2催化其不对称氢化硅烷化反应,以较高的对映选择     

含氮亲核试剂在2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-恶二唑环上取代反应的研究

本文报道了制备2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-恶二唑和其进一步与多种亲核试剂反应. 2-巯基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-恶二唑经过甲基化, 而后用KMnO~4氧化得到2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-恶二唑衍生物. 其结构由元素分析,IR, ^1H NMR 和MS确定.化合物4对大肠杆菌和枯草芽孢杆菌有较强的抑制性能.     

2,5-环己二烯酮类的固相光化学(I)

本文报道了4-甲基-4-苯基-2,5-环己二烯酮(A)的固相光化学反应,得 到与液相光化学反应不同的重排产物A~1和A~2.A~1的结构已确证为3-甲基-2-苯基酚,A~2为2-甲基-3-苯基酚.对A的固相光化学机理还进行了初步探讨.     

中国电化学及其相关会议

正时间:2014-05-19~2014-05-22地点:北京主办单位:NACE International、NACE北京分会、NACE上海分会、中国腐蚀与防护学会和北京科技大学腐蚀与防护中心联系电话:(86-10)62332435,2458E-mail:info@nace-css.org网址:http://t12192.demo.35.com/cn/Index.aspx中国化学会第29届学术年会时间:2014-08-04~2014-08-07     

5-取代丙二酸亚异丙酯的结构研究 II: 5-(α-异丙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环乙烷-4,6-二酮的晶体结构及量子化学计算

5-(α-异丙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮C9H14O4, MT=186.21, 正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数为: a=5.228(1), b=11.079(4), c=16.955埃.V=892.1(5)埃^3, Dc=1.286g.cm^-^3. Z=4, μ(MoKa)=0.92cm^-^1. 用直接法解出结构, 经最小二乘法修正, 最后的偏离因子R=0.062. 结构 测定表明, 分子内六元环具有扭曲船式结构. 对5-(α-苯乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮的CNDO/2计算表明, 最稳定构型是扭曲船式结构, 与X射线晶体分析 结果相一致.     

2-取代-5-吡唑基-1，3，4-恶二唑类化合物的合成及生物活性

以5-吡唑甲酰肼和取代羧酸为起始物,运用"一锅煮"法合成了一系列2-取代-5-吡唑基-1,3,4-二唑.此外,还合成了1-苯酰基-2-吡唑酰基肼.初步生物活性测定结果表明,部分化合物有较好的杀菌和除草活性.     

酰胺基硫脲及其相关的杂环衍生物的研究 V:1-(β-吗啉丙酰基)-4-芳基氨基硫脲及其相关杂环衍生物的合成

研究了β-吗啉丙酰肼和一系列芳基异硫氰酸酯间的反应. 获得六个1-吗啉丙酰基-4-芳基氨基硫脲类化合物, 其中一些被环化得到5-吗啉乙基-4-芳基-三唑啉-5-硫酮和2-芳胺基-5-(β-吗啉乙基)-1,3,4-噻二唑. 这里有些化合物具有植物生理活性和抗结构活性.     

3-芳基-1-(吡啶-3-基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇的合成及生物活性研究

用硼氢化钠还原3-芳基-1-(吡啶-3-基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙烯酮, 合成了10个新型含吡啶基的三唑醇类化合物. 所有化合物均经核磁、元素分析确证. 生物活性测试结果表明, 部分化合物具有一定的杀菌活性及植物生长调节活性.     

5-取代丙二酸亚异丙酯的结构研究 II: 5-(α-异丙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环乙烷-4,6-二酮的晶体结构及量子化学计算

5-(α-异丙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮C9H14O4, MT=186.21, 正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数为: a=5.228(1), b=11.079(4), c=16.955埃.V=892.1(5)埃^3, Dc=1.286g.cm^-^3. Z=4, μ(MoKa)=0.92cm^-^1. 用直接法解出结构, 经最小二乘法修正, 最后的偏离因子R=0.062. 结构 测定表明, 分子内六元环具有扭曲船式结构. 对5-(α-苯乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮的CNDO/2计算表明, 最稳定构型是扭曲船式结构, 与X射线晶体分析 结果相一致.     

(3-苄基-4-芳酰基-1,2,4-三唑-5-基)(5-本基-1,3,4-噁二唑-2-基)硫醚的合成

通过3-苄基-4-芳酰基-1,2,4-三唑-5-巯基负离子在2-甲磺酰基-5-苯基-1,3,4-噁二唑环2-位上的亲核取代反应,制得13个新的(3-苄基-4-芳酰基-1,2,4-三唑-5-基)(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)硫醚衍生物.经元素分析、IR、~1H NMR和MS裂解碎片分析确认结构.初步观察了它们在0.01％浓度时对大肠杆菌繁殖的抑制作用.