一种选择共价晶体原子簇模型边界条件的新方法

计算任何固体和表面的电子结构之前,必须构造一个物理模型,由于实际的结构模型是有限的,这就需要正确考虑边界条件的影响。迄今,已经提出了一些不同的边界处理方案。一种是用一个单价原子来饱和原子簇边界上的一个游离键,所用原子通常是氢原子或碱金属原子。更好的处理是引入改变了部分或全部量子化学参数的赝原子来构成边界,这种方法称为模拟边界条件。     

CH_2=CH(XM)(X=S,Se,Te;M=H,Li,Na,K,Rb,Cs,-)的从头算研究

应用相对论有效势在ＭＰ２水平上对ＣＨ２ＣＨ（ＸＭ）（Ｘ＝Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ；Ｍ＝Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，－）进行了从头计算研究．结果表明，所研究的化合物都有平面式和非平面桥式两种构型．分析了碱金属离子对两可亲核底物ＣＨ２ＣＨＸ－（Ｘ＝Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）离域化的影响，并用自然布局分析方法（ＮＰＡ）研究了电荷分布的变化，得出了有价值的结论．     

Ab initio studies on reaction H_2C═C(OH)Li+CH_3~+(CH_3~-)

Ｃａｒｂｅｎｏｉｄｓａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈｃａｒｂｅｎｏｉｄｎａｔｕｒｅａｒｅｏｆｓｐｅｃｉａｌｉｎｔｅｒｅｓｔｓｙｎｔｈｅｔｉｃａｌｌｙ.ＴｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｒｅａｃｔｎｏｔｏｎｌｙｗｉｔｈｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｅｓＥ(ａｓａｌｌ“ｃａｒｂａｎｉｏｎｓ”ｄｏ),ｂｕｔａｌｓｏｗｉｔｈｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｅｓｌｉｋｅＲＬｉ.Ｔｈｅａｍｂｉｄｅｎｔｎａｔｕｒｅｏｆｃａｒｂｅｎｏｉｄｓｈａｓｌｅｄｔｏｍａｎｙｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｉｓｏｍｅ…     

不饱和锂卤类卡宾的偏位和线形新奇取代结构

类卡宾兼有亲电和亲核双重反应活性,有关它们的实验和理论研究一直倍受注意。利用从头算方法研究饱和类卡宾曾有不少报道,已发现它们当中有许多具有新奇的分子结构,如在 H_2CLiF 的最稳定构型中,碳上的所有取代原子都处于同一半球内;而 LiCCl_3的最稳构型中的锂原子则“误向”位于三个氯原子的顶端,可视为杂原子浆烷结构。本文利用从头     

甲酰氯异构化和光解的理论研究——从头算水平上的反应热力学、动力学分析

由于对化学反应体系解核运动Schrdinger方程困难,化学界常常求解参加反应粒子的电子运动Schrdinger方程,得到其电荷密度分布、自由价和键级等静态物理量,作为反应性指标;这虽有简明的优点,但往往缺乏传递性和统一性。如用电荷密度分布分析亲电反应,仅在同系物中有定性比较其反应性相对大小的意义,无定量价值。此外,用反应的势垒大小判断反应的难易,忽略了鞍点处曲率的影响,就动力学的Arrhenius速度常数公式看,     

甲基环丙烷卡宾重排反应机理的探讨

本文用HF/STO-3G解析梯度方法计算了甲基环丙烷卡宾重排反应的8个构型,它们代表4个反应类型.计算结果表明,甲基的H原子对卡宾碳的1,3迁移遵从端端告拢机理.环丙烷上的H原子1,2迁移活性遵从夹有相似文献   

甲基硅乙烯异构化反应的理论研究 用从头算结果讨论其热力学、动力学性质

The titled isomerizaton of methylsilene has been studied at ab initio level. Theharmonic vibrational frequencies of reactant, product and transition state, the barrier energy, reaction heat, equilibrium constant and rate constant are calculated. The results indicate that this reaction is exothermic, spontaneous and high temperature above 900 K is favourable for the isomerization. The prediction is in agreement with experiment.     

氨分子在激光场中的多光子激发

用二次量子化方法和酉变换讨论了NH_3分子在激光场中的多光子激发.这包括对NH_3分子伸缩振动能谱的计算,跃迁几率随外场频率的变化及随时问的变化.并讨论了能量吸收情况(取光场强度1.1×10~8 w/cm~2).     

中心碳极性反转的酰基化试剂的理论研究Ⅱ: H~2C=C(OH)Na 的理论研究

用MP2/6-31+G^*解析梯度方法,研究乙酰基负离子等效物CH~2=C(OH)Na的结构,得到了四个平衡构型。偏位取代的三元环结构1最稳定,将是最易存在的结构。H~2C=C(OH)Na具有双重反应性,结构4是发生亲核反应的中间体,发生类卡宾反应时经过类似构型2的中间状态。同H~2C=C(OH)Li相比较,H~2C=C(OH)Na碳负离子反应将更突出,发生类卡宾反应则更加困难。     

Quantum scattering LCAC-SW theory studies on reaction probabilities of three-dimensional H+H_2(υ,j)→H_2(υ′, j′)+H reaction

ＩｎｌｉｇｈｔｏｆＫｏｈｎｖａｒｉａｔｉｏｎｔｈｅｏｒｙ,Ｍｉｌｌｅｒｃｏｎｓｔｒｕｃｔｅｄａｎｅｗｑｕａｎｔｕｍｒｅａｃｔｉｖｅｓｃａｔｔｅｒｉｎｇｍｅｔｈｏｄ:ｔｈｅＳｍａｔｒｉｘｖａｒｉａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ[1,2],ｗｈｉｃｈｉｓａｔｙｐｉｃａｌｏｎｅｉｎｗｈｉｃｈａｌｇｅｂｒａｉｃｍｅｔｈｏｄｉｓｕｓｅｄｔｏｓｏｌｖｅｄｉｒｅｃｔｌｙｔｈｅＳｃｈｒｄｉｎｇｅｒｅｑｕａｔｉｏｎ.Ｂｅｃａｕｓｅｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｎｃｌｕｄｅｓｎａｔｕｒａｌｌｙｔｈｅｂｏｕｎｄａｒｙｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ,ｔｈｅｗ…