Candida rugosa Lipase－catalyzed Kinetic Resolution of Hydroxyalkanephosphonates

An efficient lipase-catalyzedenantioselective hydrolysis of butyryloxyalkanephosphonates in water-equillbrated diisopropyl ether was developed. The relationship between the substrates‘ structure and the reactivity, as well as the enantioselectivlty of this enzymatic transformation was studied. The catalytic preference of crude Candida rugosa lipase toward such molecules was assigned according to modified Mosher‘s method and Xray crystallographic analysis. Optically pure 2-hydroxy-2-arylethanephosphonates, 3-hydroxy-3-phenylpropanephosphonate, and 3, 3, 3-trifluoro-2-hydroxypropanephosphonates were conveniently prepared in this manner.     

氨基酸及多肽合成的研究Ⅰ 脯氨酸的合成

本文报告一脯氨酸合成新法,此法基于(γ-鄰苯二甲酰亚氨基丙基)-乙酰亚氨基丙二酸乙酯的水解环化。粗品借四硫氰根二苯胺络铬酸铵纯化。另报导二种脯氨酸改良合成法,第一法是以1,3-二氯丙烷代替赤堀四郎法的二溴丙烷直接与乙酰亚氨基丙二酸乙酯缩合。第二法是(γ-溴代丙基)-乙酰亚氨基丙二酸乙酯的水解环化。这中间体是由丙烯基乙酰亚氨基丙二酸乙酯经溴化氢加成反应而得。作者较为详细研究了这类加成反应的条件。     

溶剂萃取在三废治理方面的应用

随着我国社会主义建设事业的发展,三废治理的重要性日益突出。溶剂萃取法具有高选择性,高萃取率及从低浓度溶液中提取分离有机及无机化合物的特点,它既可直接处理工业废水,回收化工原料,化害为利,又可用于工艺改革代替沉淀法或代替原来需用有毒物质的化工操作,从而杜绝三废产生,成为无公害工艺。近年来由于三槽充气器,培纳油水分离器及微粒浮集设备的应用,使有机相的夹带大幅度降低,为萃取技术在三废治理中的应用创造了有利条件。改革冶炼工艺,消除三废应用萃取流程来改革冶炼工艺是冶金工业中治理三废的重要途径。如在有色金属的经典冶炼过程中,经常有大量氧化硫等腐蚀性废气、酸性有害废水及废     

CORRELATION ANALYSIS IN STRUCTURE AND REACTIVITY STUDIES OF MONO-BASIC PHOSPHORUS ESTERS IN RARE EARTH EXTRACTION

A series of substituent constants for steric effect E_(PA)~(RE) was estimated for the structure and reac-tivity studies of monobasic phosphorus esters in rare earth extraction based on the general conceptionsuggested by us that the extraction behaviours of a ligand are determined chiefly by the polar andsteric effects of the substituents, while the σ~p was proposed as an empirical structure parameterfor the polarity. A good result in correlation analysis was obtained when using these parametersin different extraction systems. The E_(PA)~(RE) is, however, correlated linearly with Charton's υ. Thesummation of polar and steric effects in an extractant can be evaluated by using additivity rule.The calculated extraction equilibrium constant was in good agreement with the experimentaldata. These constants have given the important structural information in the molecular design ofnew extractants.     

有机磷化合物的研究 Ⅹ.五价膦(磷)酸酯与卤代烷在卤化钠存在下的酯烷基交换反应

不同类型的五价膦(磷)酸酯在催化量的卤化钠存在下能顺利地与卤代烷反应,实现温和条件下的酯烷基交换.无机盐的性质、卤代烷的结构以及膦(磷)酸酯的类型对反应均有影响.以此法制备烷基膦酸混合酯具有原料易得、操作简单的特点,但得率尚待进一步提高.对反应的机理也作了讨论.     

有机磷化合物的研究Ⅲ.N,N-双取代氨甲基膦酸酯及其衍生物

本文报告某些N,N-双取代氨甲基膦酸酯及其衍生物的红外光谱的研究.N,N-双取代氨甲基膦酸一烷基酯在2500厘米~(-1)左右显示宽广的NH吸收,在1210-1230厘米~(-1)及1060-1090厘米~(-1)分别显示POO~-不对称及对称吸收,其钠盐在2500厘米~(-1)左右无吸收,而在1200-1225厘米~(-1)及1060-1080厘米~(-1)也分别显示POO~-不对称及对称吸收,这些结果表明N,N-双取代氨甲基膦酸一烷基酯是以两性离子存在.N,N-双取代氨甲基膦酸二烷基酯及一烷基酯可用纸层析和纸电泳分离并讨论取代烷基及酯烷基与比移值及泳动度的关系.     

有机磷化合物的研究 72.含磷非对映异构体^3^1P NMR 结构效应的分子力学研究

本文通过两组含磷非对映异构体^3^1P NMR化学位移的测定和分子力学计算,观察到非对映异构体之间,分子力学计算的磷原子局部Van der Waals相互作用能( E~V~D~W~-~P)是影响其^3^1P NMR化学位移的主要因素,即E~V~D~W~-~P大的异构体,δ~3~1~P在低场,E~V~D~W~-~P小的,δ~3~1~P在高场.这一结果对利用非对映异构体中某核的NMR化学位移的实验测定,结合分子力学计算的该核的局部Van der Waals相互作用能, 建立一种简便的确定非对映异构体中未知不对称中心的绝对构型的新方法,具有一定的理论意义和实用价值     

苯基及邻位取代苯基膦酸单烷基酯的合成及其萃取稀土的性能

提出了制备具长碳链酯烷基的烃基膦酸单烷基酯的合成方法。按此法合成了高纯度的苯基膦酸单(2-丁基辛基)酯、苯基膦酸单(1-甲基月桂基)酯、邻甲苯基膦酸单(2-丁基辛基)酯及邻甲苯基膦酸单(1-甲基月桂基)酯,考察了它们对以镧、镨、钕及镥为代表的轻、重稀土的萃取性能,并研究了萃取配合物的组成、结构和萃取分离稀土的机理。     

有机磷化合物的研究 72.含磷非对映异构体^3^1P NMR 结构效应的分子力学研究

本文通过两组含磷非对映异构体~(31)p NMR化学位移的测定和分子力学计算,观察到非对映异构体之间,分子力学计算的磷原子局部Van der Waals相互作用能(E_(VDW-P))是影响其~(31)p NMR化学位移的主要因素,即E_(VDW-P)大的异构体,δ_(31P)在低场;E_(VDW-P)小的,δ_(31P)在高场。这一结果对利用非对映异构体中某核的NMR化学位移的实验测定,结合分子力学计算的该核的局部Van der Waals相互作用能。建立一种简便的确定非对映异构体中未知不对称中心的绝对构型的新方法,具有一定的理论意义和实用价值。     

有机磷化合物的研究ⅩⅩⅣ.辛基膦酸单丁酯的合成

烷基膦酸单烷基酯是一类研究得较广泛的化合物,为探讨它们的化学结构对反应性能的影响,研究其合成方法是必要的.在众多的烷基膦酸单烷基酯的合成方法中,就产物纯度和操作简捷而言,以相应二烷基酯的碱性水解较可取.本文研究由辛基膦酸二丁酯的皂化法,包括氢氧化钠水解、季铵盐相转移催化及乙醇胺皂化,合成了辛基膦酸单丁酯,着重考察不同结构的辛基及酯丁基对皂化方法的适应性.所报道的辛基膦酸单丁酯诸异构体系尚未见记载的化合物,并在测定其物化常数的基础上,对它们的光谱作了研究,对其钠盐的红外光谱特征频