Lipases-Catalyzed Alcoholysis for the Preparation of Chiral 1- or 2-Hydroxyalkanephosphonates 

Ｃｈｉｒａｌ 1 ｏｒ 2 ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｅｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓｓｈｏｗｉｎｔｒｉｇｕ ｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｉｎｂｉｏｌｏｇｙａｎｄｏｒｇａｎｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ .1Ｔｈｅｔｒａｄｉ ｔｉｏｎａｌｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｌｅａｄｉｎｇｔｏｓｕｃｈｃｏｍｐｏｕｎｄｓｓｏｍｅｔｉｍｅｓｈａｓｄｒａｗｂａｃｋｓｓｕｃｈａｓｈａｒｓｈｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ,ｅｘｐｅｎｓｉｖｅｒｅａｇｅｎｔｓａｎｄｌｏｗｃｈｅｍｉｃａｌｙｉｅｌｄｓ .2 Ｔｏｅｘｐｌｏｒｅｎｅｗａｎｄｃｏｎｖ…     

有机磷化合物的研究XXXIX. 溶剂性质对烷基膦酸-O, O-1,3-丙二酯及-O,O-1,4-丁二酯的碱性水解动力学的影响

本文报道烷基膦酸-O, O-1,3-丙二酯及O, O-1,4-丁二酯于50%二甲亚砜水溶液中的水解动力学, 考察了取代基结构对膦酸酯水解速率常数的影响。通过它们在50%的二甲亚砜水溶液和50%的二氧六环水溶液中碱性水解速率常数的比较, 说明在这些混合溶液中, 烷基的空间结构对水解速率常数的影响是近似平行的。同时, 正丙基膦酸-O, O-1,3-丙二酯于不同混合溶剂中碱性水解时, 溶剂分子的给质子接受质子的能力对水解反应过程有重要影响。     

SYNTHESIS OF ACIDIC PHOSPHATES AND PHOSPHONATES AND THEIR STRUCTURE-REACTIVITY STUDIES ON THE EXTRACTION OF NEODYMIUM, SAMARIUM,YTTERBIUM AND YTTERIUM

Methods for the synthesis of five types of acidic phosphates, phosphonates as well asohosphinates have been deseribed. The mechanism of extrastion of rare earth of these com-pounds is examined. A free energy relationship existed in plotting equilibrium constantsagainst either pKa or ∑σ values of the acidic organophosphorus compounds under investiga-tion. Steric effects play an important role in these extrastion systems as expected. Thereactivity-selectivity principles in solvent extraction proposed by our laboratory are well de-monstrated in extraction of rare earth by acidic phosphorus--based ligands.     

有机磷化合物的研究——氧化膦酰化反应—合成二烃基膦酸及其衍生物的新方法

本文报道了一个基于二烃基亚膦酸在碱及四氯化碳存在下与亲核试剂反应制备二烃基膦酸及其衍生物的新法,研究了反应条件与亲核剂的结构对氧化膦酰化反应得率的影响,讨论了反应机理。     

溶剂萃取应用的新进展

溶剂萃取作为一种分离技术已有悠久历史,由于它具有平衡速度快,处理容量大,分离效果好,回收率高以及操作简捷又宜遥控及自动化等特点,近二十年来它在解决核工业材料问题上起了很重要的作用。随着原子能科学技术的发展,溶剂萃取的研究与应用日益广泛,迄今已对周期表中的94个元素的萃取性能进行过研究。现在萃取法在无机化合物的分离和制备方面应用极广,它不仅是分析与制备难分离及高纯物质的重要手段,同时也是湿法冶金中经常采用的新技术。近年来萃取法在有色金属分离纯化方面的工业规模应用,更显示出这种技术的卓越经济效果。此外,萃取法在无机盐的提取和制备、有机化合物的分离,特别是在     

某些芳香族羟肟—过渡金属配合物的红外光谱

本文报道某些芳香族羟肟与过渡金属铜、镍、钴和铁的配合物的制备及它们的红外光谱研究. 配合物C=N的伸缩频率随配合物稳定常数的增大而提高,但无定量关系.在水杨醛肟与铜、镍、钴和铁的配合物中,ν_c=N值随金属原子电离势的降低而下降,且具线性关系. 配合物OH键的伸缩频率与形成配合物的构型有关.钻(Ⅱ)及铁(Ⅱ)的配合物是顺式构型,具有六元环的氢键桥,OH键的红外吸收为一宽而平坦的谱峰.铜(Ⅱ)及镍(Ⅱ)的配合物是反式构型,具有五元环的氢键桥,红外吸收较明显.ν_(OE)与配合物取代基的极性有关. 确定了配合物中M-O、M-N键的红外特征频率.测得了2-羟基-5-辛基二苯甲酮肟及2-羟基-4-仲辛氧基二苯甲酮肟与~(63)Cu及~(65)Cu的配合物的红外光谱同位素位移.     

聚乙二醇及其单醚在咪唑N-烷基化反应中的应用

本文报道了在咪唑N-烷基化反应中以聚乙二醇(PEG)及其单醚作为相转移催化剂合成C_4-C_(16) N-烷基咪唑及咪唑N-烷基衍生物的新方法。该法反应条件温和,操作简便,收率可达70％左右。测定了N-烷基咪唑化合物的物理性能,~1H NMR和红外光谱,并讨论了反应条件和烷基化试剂的碳链结构对反应的影响。     

Regio-and Stereo-selective Bioreduction of Diketo-n-butylphosphonate by Baker''''s Yeast

Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　　Ｂａｋｅｒ’ｓｙｅａｓｔ (Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ)ｉｓｗｅｌｌｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄａｓａｖａｌｕａｂｌｅｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｒｅａｇｅｎｔｉｎｂｉｏ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｏｆｏｒｇａｎｉｃｍｏｌｅｃｕｌｅｓ .Ｔｈｅａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｒｅ ｄｕｃｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｙｌｇｒｏｕｐｓｗｉｔｈｔｈｉｓｍｉｃｒｏｂｅｈａｓｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙ .Ｍｏｒｅｏｖｅｒ,ｉｎｔｈｅｃｏｕｒｓｅｏｆｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏ…     

某些酸性磷(膦)酸酯-Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱和ESR波谱

本文对某些酸性磷(膦)酸酯与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱进行了测定,讨论了这类配合物的构型和光谱参数对萃取性能的影响。实验测得并计算了VO(Ⅱ)配合物的ESR波谱参数和键参数,对这类配合物的成键特性进行了讨论。     

有机磷化合物的研究 Ⅸ.某些具有活泼亚甲基化合物的碳磷酰化反应

本文报道对取代苯乙腈的碳阴离子和烯醇阴离子的磷酰化反应。前者可顺利地与磷酰氯生成碳膦酰化产物。某些β-双酮和β-酮酸酯的烯醇阴离子与二乙基磷酰氯的反应为区选性的氧磷酰化。这类反应特性与由EHMO法计算的结果一致。