SYNTHESIS OF SULFOXIDES AND THEIR STRUCTURE-REACTIVITY STUDIES ON THE LANTHANIDE EXTRACTION

Modified methods for the synthesis of various sulfoxides with isomeric octyl groups, i.e.dioetyl sulfoxides, bis (octylsulfenyl) methane and bis (octylsulfenyl) ethane are described. Theextraction behaviours of these sulfoxides for lanthanides from nitric acid system are studiedand discussed on the basis of their chemical structures. The composition and the structureof the extracted species are deduced by method of continuous variation as well as by ele-mental and thermo-gravimetric analysis. As shown by infrared spectroseopic studies thesulfenyl oxygen acts as coordinating atom and the NO_3 serves as bidentate.     

2-羟基-4-(1''-甲庚氧基)苯烷酮肟的合成

本文研究了在苯环上引入烷氧基, 使间位酚羟基的酸性加强, 并提高对位肟基氮原子的电荷密度, 以改善化合物的萃取铜的性能, 本文在这些结构效应的基础上, 研究了2-羟基-4(1'-甲庚氧基)苯烷酮肟的合成。     

有机磷化合物的研究 ⅠⅣ.合成烷基膦酸单酯衍生物的新方法

Atherton与Todd等1945年就用亚磷酸二烷基酯在四氯化碳中与有机胺反应得到二烷基磷酰胺.我们曾成功地由二烷基亚磷(膦)酸在四氯化碳存在下与多种亲核试剂反应合成二烷基磷(膦)酸酯及其衍生物.实验表明二烷基亚膦酸的反应性和亚磷酸二烷基酯有很大差别,为进一步考察不同的三配位磷化合物在该反应中的反应性能,我们合成了己基亚膦酸单烷基酯并在四氯化碳中与各种亲核试剂进行氧化膦酰化反应,制得了相应的己基膦酸单酯衍生物,得率良好,为合成烷基膦酸单酯衍生物的新方法.     

有机磷化合物的研究 ⅩⅦ.烯丙基膦酸酯碳阴离子的烷基化反应

本文研究了烯丙基膦酸二乙酯碳阴离子与烷基碘及三甲基氯硅烷的反应.探讨了亲电试剂、溶剂和配合剂对反应区域选择性的影响.     

1-辛基壬胺从硫酸溶液中萃取铁(Ⅲ)的性能和机理

1-辛基壬胺在硫酸体系中萃取铁的能力随pH增大而增强,表明铁的水解形式有利于萃取。用饱和容量法在不同pH条件下得到的络合物,其组成各不相同;只有在pH2.3时才得到单一络合物,用UV及元素分析证实其组成为(C_(17)H_(35)NH_3)_2SO_4Fe(OH)SO_4。分子量测定表明,1-辛基壬胺硫酸盐及其铁络合物在苯中以分子间缔合状态存在。     

N-取代酰胺萃取铌、钽的机理

N-取代酰胺萃取分离铌、钽的性能良好。本文报导N,N-二仲辛基乙酰胺(DOAA)及N-仲辛基乙酰胺(MOAA)在HF-H_2SO_4中萃取铌、钽的机理。采用双对数法、连续变量法、饱和法及饱和有机相分析法研究了络合物的组成,并根据负荷有机相的红外光谱讨论了被萃络合物的结构。 DOAA与MOAA萃取铌、钽,金属主要是以HMF_6形式进入有机相,也可能有少量H_2MF_7。萃取络合物主要是HMF_6·nS,也有少量H_2MF_7·nS。式中M为Nb或Ta,当S=DOAA,则n=1,2;当S=MOAA,则n=2,3。硫酸在萃取过程中起盐析作用。随着被萃无机络合离子酸度的增强,MOAA的萃取由羰基氧原子的配位(式Ⅰ)转向与氧、氮同时作用(式Ⅲ),DOAA由于空间位阻效应,不易形成Ⅲ式结构,所以它的萃取系按式Ⅱ进行。     

一种温和有效的合成手性α-氨基膦酸的方法

An improved procedure for the asymmetric synthesis of α-aminoalkylphosphonic acids using S-2-anilinomethylpyrrolidine as the chiral auxiliary was described. The chemical transformations involved in this protocol could proceed under mild reaction condition to provide good chemical and enantiomeric yields.     

有机磷化合物的研究--Ⅴ.中性磷化合物的纸上层析分离鉴定

一般中性磷化合物(磷酸三烷基酯、烷基瞵酸二烷基酯、二烷基瞵酸烷基酯、氧化三烷基瞵、亚磷酸二烷基酯及亚磷酸三烷基酯)皆能借乙酰化滤纸为固定相,进行纸上层析分离鉴定.化合物结构类型、烷基碳原子数目、展开剂性质对纸上层析比移值均有显著影响.化合物的极性及分子量是决定纸上层析行为的主要因素.滤纸的乙酰值对层析行为亦有影响.所提供的 Hanes-Isherwood 试剂显色改良法,具有操作简捷、色斑清晰及色谱易于保存的优点.对一般中性磷化合物的显色灵敏度为1微克.中性磷化合物的纸上层析色斑面积与其含量有较好的正比关系,借面积计算法可进行纸上层析的定量测定,实验误差为±3%.     

有机磷化合物的研究 XXV: 由N,N''-取代亚烷基双酰胺合成α-氨基膦酸

报导了亚磷酸三苯酯与对称的N,N'-烷撑二碳酰胺或N-羟在碳酰胺的反应后经水解合成α-氨基膦酸的新方法, 反应机理包括有二碳酰胺对三价磷的亲电进攻.     

有机磷化合物的研究XII. α-氨基烃基膦酸的合成

本文较系统地研究了由醛丶酰胺(或丙烯酰胺)丶亚磷酸三苯酯反应, 然后经过水解是合成α-氨基烃基脒酸的新方法,具有操作方便丶得率较高及产物易于纯化的特点.对反机理也作了初步探讨.