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采用从头算分子轨道理论对镁氟类硅烯H2SiFMgF的构型及异构化进行了研究. 在B3LYP/6-31G(d,p)和G3MP2B3水平上找出四种构型及三种过渡态,并进行了全优化. 在B3LYP/6-31G(d,p)的优化参数基础上,得到了各构型的振动频率,计算了e29Si的化学位移.在B3LYP/6-31G(d,p)水平上,以四氢呋喃为溶剂,采用可极化连续模型研究了溶剂化效应. 并采用内察反应坐标方法对过渡态进行了验证. 研究结果表明,四面体结构具有最低的能量,最稳定. 四面体、三元环和p-络合物结构为实验可探测结构,σ-络合物结构具有最高能量,也是不能存在的构型 相似文献
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用量子化学从头计算方法在MP2/6-31G(d)水平上计算了单重态的CH2与二甲醚中C-H键插入反应的过程,并在MP4/6-31G(d)水平上计算了反应物、过渡态和产物的能量。反应仅具有一个8.1kJ/mol的早期势垒,反应过程是卡宾的一个亲电-亲核过程,在插入过程中,卡宾空的p轨道和占有一对孤电子的σ轨道分别指向C-H键的H原子和C原子。 相似文献
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5,10-CH+-THF向邻苯二胺转移一碳单元反应的理论研究 总被引:2,自引:0,他引:2
叶酸辅酶在酶催化的一碳单元转移过程中具有重要的作用,已有大量的实验及实验模拟对其生物学功能进行了研究分析.本文用PM3半经验方法对5,10-CH+-THF向邻苯二胺转移一碳单元的反应进行了理论研究.结果表明,5,10-CH+-THF中的咪唑啉环有两种开环方式,从而使得该反应可以通过两种途径实现,每一种途径都经历了6个反应步骤,其中包括限制速度的两次质子转移步骤.优化计算了每个步骤所有可能的中间体和过渡态的结构和能量,并通过比较分析得到了各反应阶段的最优中间体和过渡态结构. 相似文献
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C-甲基硝酮与硝基乙烯1,3-偶极环加成反应及其溶剂效应的理论研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用密度泛函B3LYP方法研究了硝基乙烯与C-甲基硝酮的1,3-偶极环加成反应, 并利用自洽反应场方法(SCRF)计算了环已烷与乙腈这两种溶剂分别对反应所产生的 影响。该反应进行时反应物的接近有四种方式,对气相情况下和上述两种溶剂中的 反应物、四种可能产物及其相应过渡态和反应前期复合物构型分别进行了优化并计 算了振动频率。四个反应均为放热反应,且均具有很低的反应势垒,四种产物均容 易生成。但在气相反应和以环已烷为溶剂的情况下,生成的产物中endo-4型产物略 占优势;而在乙腈溶剂中得到endo-5型略占优势的产物。 相似文献
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LCAC-SW method has been extended to study the reaction dynamics for ion-pair formation processes. M X2→-M X2- reaction system involves two potential energy surfaces, i.e., the covalence state (M X2) and the ionic state (M X2-) and their crossing effect. The working equations for calculating state-to-state probability have been derived based on the above two-state model. Satisfied results of collinear state-to-state probabilities for K I2→K I2- ion-pair formation system have been obtained. 相似文献
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