排序方式: 共有101条查询结果,搜索用时 31 毫秒
1.
卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究(Ⅲ):CX(X=H,F,Cl)与甲乙醚C—H键插入反 总被引:1,自引:1,他引:0
用量子化学从头计算方法在MP2/6-31G(g)水平上研究了CX2(X=H,F,Cl)与甲乙醚的C-H键插入反应,在甲乙醚的3个不同的C-H键(即甲基中a′-C-H键,乙基中a-C-H键和β-C-H键)上,反应势垒分别为123.8,32.5,157.3kJ/mol(X=Cl)和254.3,130.0.304.2kJ/mol(X=F)。亚甲基与毗邻氧原子的各C-H键插入反应没有势垒,与乙基中β-C-H键插入势垒仅3.4kJ/mol.甲乙醚中乙基α-C上的C-H键最有利于CX2的插入,甲基上的C-H键次之,乙基β-C上的又次之。 相似文献
2.
为验证甘氨酰胺转甲酰基酶 (Glycinamideribonucleotidetransformylase ,GARTfase)催化的一碳单元转移反应是嘌呤“从头合成”过程中一个关键步骤的实验推测 ,用B3LYP方法 ,在 6 31G 基组水平上研究了GARTfase催化反应中水分子辅助的一碳单元转移机理 .该反应一共有两条可能的反应通道 :协同的 (patha)和分步的(pathb) ,计算表明 ,后者具有较低势垒 ,更占优势 .计算结果较好地证实了实验假设 ,并进一步表明 :水分子的参与能够缓解体系的张力 ,更有利于一碳单元转移反应的进行 . 相似文献
3.
反应体系的势能面,对了解反应的微观过程起着重要的作用,它的特征决定了化学反应的机理.原则上,由反应体系的Schrodinger方程的解,可得到体系能量随核间距变化的函数,从而获得势能面.除少数简单反应外,几乎无法精确求得复杂反应体系的势能面.因而,除从头算法外,人们先后发展了计算势能面的一些半经验方法.对某一反应,文献中可能记载好几个势能面,因此,在分析反应或计算反应的各物理量时,应当说明所应用的是何种势能面.我们曾指出,过渡态熵的可靠性,有赖于提供过渡态参数的势能面.本文从下述基元反应 相似文献
4.
5.
6.
7.
头孢类抗生素定量结构-活性关系的密度泛函研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用量子化学密度泛函方法B3LYP对9种头孢类抗生素的电子结构进行了理论计算, 并对它们进行了定量构效关系研究. 建立了头孢类抗生素分子的结构-活性数学模型: 头孢类抗生素的抑菌活性与QC8, QC7以及偶极距(Dipole)呈正相关关系. 相似文献
8.
9.
用从头计算方法对硝基氢(HNO2)体系的异构化及分解反应进行了研究,在6-31G水平上,该化合物异构化为反式来酸的势垒为292kJ/mol,且不易分解为H+NO2或O+HNO。 相似文献
10.
烷基对取代锂氟类硅烯R2SiLiF的构型和热稳定性的影响 总被引:4,自引:0,他引:4
利用从头计算法研究了二甲基锂氟类硅烯和二乙基锂氟类硅烯的各异构体的构型和能量。烷基的引入增加了Si的σ电子对Li的授与而降低了F对Si空p轨道的电子回授,使类硅烯的p-络合物构型热稳定性下降,而σ-络合物热稳定性增加。在上述两种作用的共同影响下,三元环构型的热稳定性只有很小的变化。 相似文献