CH(A^2Δ)自由基被醇类分子猝灭动力学的温度效应研究

用266nm激光光解CHBr3产生CH自由基, 利用精密控温仪控制反应温度, 测定CH(A→X)荧光的时间分辨信号, 测量了290K至653K范围内CH(A)被乙醇、丙醇、丁醇猝灭的速率常数, 利用修正的碰撞配合物模型, 定性解释了在多极吸引势与活化势垒的双重影响下, 猝灭截面与温度间的关系。     

(SO4.-)诱导含硫三电子键自由基的生成机理研究

运用２４８ｎｍ激光光解瞬态吸收光谱,研究了ＳＯ４＾·－单电子氧化Ｄ－甲硫氨酸＊Ｍｅｔ）、Ｌ－甲硫氨酸甲酯（ＭＭＥ）和甲硫氨酰甲硫氨酸（Ｍｅｔ－Ｍｅｔ）的反应过程。观察到反应过程中生成３种含硫三电子键自由基中间体,［Ｓ∴Ｓ］＾＋、［Ｓ∴Ｎ］＾＋［Ｓ∴Ｏ］,并分析了反应机理。     

CH(A~2Δ)被O_2,CS_2和环己烷猝灭的速率常数

CH是一种非常活泼的自由基.在燃烧化学中,CH 被认为是起着重要作用的中间产物.cH 自由基还存在于星际大气中.此外,CH 自由基和某些分子反应能产生化学发光.所以研究CH 自由基的动力学行为对于燃烧化学,星际大气化学和化学激光的研究都是很有意义的.基态CH(X~2П)自由基已经被广泛研究过,但激发态CH(A~2Δ)则研究得很少.CH(A~2Δ)的动力学研究始于六十年代.但在八十年代以后才发现有较多的工作报导,主要集中在     

243～263nm CH3COCH3的多光子电离研究

在243－263nm紫外光波段通过质量选择光电离激发谱研究了丙酮（CH3COCH3）的光化学反应通道。分析母体离子CH3COCH3^+和碎片离子CH3CO^+、CH3^+的光电离激发谱和质谱峰宽可以知道：此光波段丙酮分子的光化学反应主要包括了丙酮分子经由（S1,T1）中间态产生母体离子的（1＋1）双光子电离通道,母体离子进一步解离产生碎片离子CH3^+的“光电离－光解离”通道和丙酮分子经由（S1,T1）中间态解离成中性自由基碎片CH3CO后再进一步被双光子电离的“光解离－光电离”通道。由母体离子光电离激发谱双光子阈值波长（255．67nm)给出的丙酮电离势（IP）为（9．696±0．004）eV。     

诱导含硫三电子键自由基的生成机理研究

运用248 nm激光光解瞬态吸收光谱，研究了     

Characterization of transient species in laser photolysis of aromatic amino acids using acetone as photosensitizer

The photochemical processes of aromatic amino acids were investigated in aqueous solution using acetone as photosensitizer by KrF (248 nm) laser flash photolysis. Laser-induced transient species were characterized according to kinetic analysis and quenching experiments. The intermediates recorded were assigned to the excited triplet state of tryptophan, the radicals of tryptophan and tyrosine. The excited triplet state of tryptophan produced via a triplet-triplet excitation transfer and the radicals arising from electron transfer reaction has been identified. Neither electron transfer nor energy transfer between triplet acetone and phenylalanine can occur in photolysis of phenylalanine aqueous solution which contains acetone. Furthermore, triplet acetone-induced radical transformation: Trp/N-Tyr→Trp-Tyr/O was observed directly in photolysis of dipeptide (Trp-Tyr) aqueous solution containing acetone, and the transformation resulting from intramolecular electron transfer was suggested.     

弯曲振动对CS_2分子~1B_2(~1Σ_u~+)态预解离寿命的影响

在209.5～216nm,采用光解碎片激发(PHOFEX)谱技术,对CS2分子1B2(1Σ+u)态预解离寿命进行了 考察.测量在超声射流中进行.信号来自解离碎片CS(A1Π,v′=0←X1Σ+,v″=0)Q支带头的激光诱导荧光 (LIF).预解离寿命是通过对谱带进行拟合来提取的.拟合中假定基态转动布居为Boltzmann分布,寿命加宽的转 动谱线为Lorentz线形.通过拟合共获得1B2(1Σ+u)态13个跃迁所对应的预解离寿命,其中6个数据是新得到的. 结果表明,基态振动角动量量子数l或激发态转动角量子数K(K=l)对预解离寿命有明显的影响.对于激发态的 同一振动能级,较大的K对应于较短的预解离寿命.实验中采用可加热的射流喷嘴,用以提高热带激发的强度, 以改善对较大转动角量子数K的影响的考察.     

CS2 分子 1 B2(1 Σ+u )态预解离动力学研究

研究了CS2 分子1B2 (1Σ+u )预离解态线形势垒下的g振动能级光解动力学,包括预解离寿命、产物振转布居、平动振动转动能量分配和解离通道分支比.在实验过程中,一束可调谐激光激发超声射流冷却的CS2 分子到1B2 (1Σ+u )电子态,光解产物CS用另一束可调谐激光通过激光诱导荧光(LIF)方法检测.通过拟合光解碎片激发谱的谱峰轮廓,获得了源于不同跃迁初始态的1B2 (1Σ+u )态g振动能级的预解离寿命.通过分析CS的LIF光谱,则获得了不同光解波长下CS碎片的v=0~8振动态布居、v=1、4 ~8振动态的转动布居、能量分配以及两个预解离通道CS(X1Σ+ ) +S(3PJ)和CS(X1Σ+ ) +S(1D2 )的分支比.实验还考察了初始态弯曲振动量子数v2″、振动角动量量子数l对解离动力学的影响.发现v2″的影响不大,而l的影响却是明显的.较大的l(=K)对应于较短的寿命和较小的通道分支比S(3PJ) /S(1D2 ),即大的l(=K)有利于预解离的发生,同时更有利于产生S(1D2 ).     

Ar、NO和CHBr_3对电子激发态CH的淬灭

由于若干应用背景，人们对CH自由基及其它含氢R原子自由基有着特别的兴趣．＊H自由基是碳氢化合物火焰中的反应中间体＊，它们还存在于星际空间的星云和慧星的大气中卜和．此外，由于其简单，它是用来考察碳氢化合物中CH键的极好的模型分子问，所以研究它的动力学具有重要的基础意义．基态cHK’…自由基的动力学研究进行较为广泛，对C贝A’凸）的动力学研究较少，主要报导了它被若干分子种灭的总述申常数（包括化学反应和能量转移），少数报导了速车常数与温度关系．普遍认为，CH（助种灭这率常数与A态的转动态有关，但这种依赖关系的…     

双光子共振四波差频产生的真空紫外激光特性研究

介绍以惰性气体Xe为非线性介质、利用双光子共振四波混频差频方法产生的可调谐真空紫外激光(VUV)的特性研究 .实验中 ,传播方向和空间均相互重合的两束脉冲染料激光经透镜聚焦于Xe气混频池内 ,其中一束激光的波长 (2 4 9.6 2 6nm)对应于Xe原子 6P[1/2 ,0 ]←← 5P的双光子共振跃迁 ,通过调谐另一束激光的波长 ,产生在 15 1～ 171nm可连续调谐的VUV激光 .经估算 ,产生的VUV激光的强度约为每脉冲约 0 .2 μJ ,转换效率约为 0 .1% .通过测量超声射流冷却下CO分子的A1Π←X1Σ+ (0 ,0 )带的转动分辨激光诱导荧光 (LIF)光谱 ,确定出VUV激光的线宽为 0 .3cm-1.此外 ,还对VUV激光强度与惰性气体压力、染料激光强度等依赖关系进行了研究 .