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1.
通过第一束激光把分子激发到激发三线态、以第二束共振激光再把三线态激发到更高的激发态甚至使其电离的方法, 为研究处于高激发态分子的电子转移或电荷转移反应提供了新的途径. 二苯甲酮分子在第一束共振激发光作用下生成三线激发态, 经第二束共振激发光激发, 以时间分辨吸收方法观察到了高激发态和阳离子自由基的特征瞬态吸收信号. 高激发三线态的二苯甲酮分子与异丙醇分子进行的抽氢反应要比低激发三线态的分子快得多. 这种双束分步激光激发的实验方法为进一步研究选择性激发生物分子以及DNA等生物大分子内的电子转移创造了有利条件.  相似文献   
2.
用248 nm激光光解瞬态吸收光谱研究了乙腈-水混合溶液中甲基萘醌(MQ)激发三重态(3MQ*)单电子氧化多聚鸟苷酸(polyG)的原初过程, 应用解析瞬态吸收谱方法分别获取了MQ阴离子自由基(MQ)及polyG阳离子自由基(polyG)的瞬态吸收谱, 进而分别测定了MQ及polyG的生成速率常数及3MQ*的衰减速率常数. 结果表明, 3MQ*与polyG的反应速率常数非常接近于3MQ*与dGMP反应的速率常数.  相似文献   
3.
磷酰化肽链中电子转移的ESR研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
当前生命科学正以前所未有的速度向前发展,从对核酸的深入研究开始过渡到对蛋白质结构与功能的注意,尤其是近年来基因调控研究的重大进展是发现非组蛋白具有高度的磷酸化的特性[1],研究证明,核内蛋白磷酸化和去磷酸化则是基因表达调控的重要方式之一[2,3],它是酶活性调节、基因表达调控、细胞转化恶变的关键环节;同时在解决肿瘤的发生和治疗、病毒的感染和诊治、辐射损伤、抗衰老等实际问题上有突出意义,如1992年Krebus和Fisher因为在蛋白的可逆磷酸化方面的突出贡献而获得诺贝尔生理和医学奖.而电子转移是一切化学变化的基础…  相似文献   
4.
Using the ns pulse radolysis, we studied the characteristic absorption spectrum and kinetic decay of cytosine anion radical (Cyt-). Results showed that the characteristic absorption of Cyt- was located at λ=355±5 nm, and decayed following the first order kinetics with τ1/2=265 ns at pH=7.0. The decay became slower and τ1/2 rapidly rised with the increment of pH value, Cyt- protonated at C6 in acidic solution, and the characteristic absorption was located at λ=310±5 nm, and decayed following the second order kinetics: Cyt- protonated at N3 in aqueous solution of pH≥7, and the characteristic absorption was located at λ=295±5 nm, and decayed following the second order kinetics.  相似文献   
5.
6.
利用248 nm(KrF)激光光解技术研究了乙腈-水(97︰3)溶液中2-蒽醌磺酸激发三重态电子转移光氧化高聚鸟嘌呤核苷酸的原初过程.直接检测了上述电子转移氧化反应生成的阴阳离子自由基对的瞬态吸收光谱,分别获取了各自的表观反应速率常数,协同反应的自由能变化,阐明了电子转移反应的三重态机理.  相似文献   
7.
螺口恶嗪光致变色过程的动力学潘金星刘云圻朱道本姚思德林念芸(中国科学院化学研究所,北京100080)(中国科学院原子核研究所,上海201800)螺口恶嗪是一类重要的有机光致变色材料,具有多方面的实际用途。例如:可用作全息摄影材料,做成太阳镜保护人的眼...  相似文献   
8.
蛋氨酸能快速清除导致辐射损伤的·OH自由基,在放射生物学上是一类很重要的辐射保护剂,因此,引起了人们的广泛关注[l一到.生物大分子的磷酸化作用亦越来越受到重视,特别是近年来基因调控研究发现,许多蛋白质和生物酶只有被磷酸化氧化才具有生理活性,文献[4-6]报导蛋  相似文献   
9.
Rapid electron transfer from electron adduct and reducing OH adduct of 2'-deoxyadenosine-5'-monophosphate acid (dAMP) to riboflavin (RF) and flavin adenine dinudeotide (FAD) was studied using the time-resolved pulse radiolysLs techniques. Both spectroscopic and kinetic analyses showed that transient absorption spectrum of electron adduct or OH adduct of dAMP formed at first, and then changed to that of radical anion of RF or FAD after several microseconds of pulse. The evidence indicated that electron transfer from electron adduct and reducing OH adduct of dAMP to RF or FAD did occur. From buildup or bleaching kinetics of radical anions of RF and FAD, the rate constants for electron transfer were determined, respectively.  相似文献   
10.
The photochemical processes of aromatic amino acids were investigated in aqueous solution using acetone as photosensitizer by KrF (248 nm) laser flash photolysis. Laser-induced transient species were characterized according to kinetic analysis and quenching experiments. The intermediates recorded were assigned to the excited triplet state of tryptophan, the radicals of tryptophan and tyrosine. The excited triplet state of tryptophan produced via a triplet-triplet excitation transfer and the radicals arising from electron transfer reaction has been identified. Neither electron transfer nor energy transfer between triplet acetone and phenylalanine can occur in photolysis of phenylalanine aqueous solution which contains acetone. Furthermore, triplet acetone-induced radical transformation: Trp/N-Tyr→Trp-Tyr/O was observed directly in photolysis of dipeptide (Trp-Tyr) aqueous solution containing acetone, and the transformation resulting from intramolecular electron transfer was suggested.  相似文献   
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