Rh^Ⅱ/Zn^Ⅱ接力催化不对称[4+3]环加成反应

串联环化及环加成反应是合成具有复杂多环骨架化合物的重要手段[1].重氮酰胺类化合物可发生分子内环化生成isomünchnone中间体,作为1,3-偶极子中间体和亲偶极子发生环加成反应,构建含氧桥环骨架的化合物(Scheme1)[2].金属铑(Ⅱ)催化剂能够与重氮酰胺化合物生成铑卡宾中间体,通过羰基官能团分子内进攻铑卡宾生成isomünchnone中间体,然后和双键或叁键发生串联环化反应,形成氧桥环骨架.     

手性布朗斯特酸催化不对称环化反应的研究进展

综述了近年来利用多种手性布朗斯特酸催化的Aza Diels-Alder反应、Pictet-Spengler 反应、Nazarov 反应、1,3偶极环加成反应、多组分及串联反应构建手性环状分子的研究进展.参考文献38篇.     

1,4-二烯和醛的烯丙基碳氢不对称烷基化反应

利用钯配合物、有机胺和手性布朗斯特酸三元催化剂体系实现了α-取代丙醛参与的1,4-二烯烃的烯丙基碳氢不对称烷基化反应,以良好的产率、优良的区域选择性和立体选择性得到了结构多样的手性α-羰基化合物.此外发现非手性膦配体对钯配合物的催化活性和反应的选择性有十分显著的影响,为后续相关研究提供了新的思路.     

手性Schiff Base-Ti(OR)4配合物催化醛的不对称硅腈化反应

设计合成了新型手性Salen-Ti(OR)₄配合物催化剂,用其催化一系列醛的不对称硅腈化反应,得到了e.e.值为22.4%～87.1%的氰醇.催化剂中抗衡离子的Lewis碱强烈地影响催化活性,但对反应的对映选择性影响很小,并探讨了其不对称催化反应机理.     

烷基锌与亚胺不对称加成反应的研究进展

综述了烷基锌与亚胺不对称加成反应的最新进展。参考文献31篇。     

三元催化剂协同催化的不对称三组分烯丙基烷基化反应

<正>多组分反应由于其高原子经济性和步骤经济性,是快速合成结构多样性的多官能团化合物的高效、绿色方法[1].在过渡金属催化下,重氮化合物和亲核试剂发生插入反应,形成活泼叶立德或者两性离子对中间体,然后和第三组分亲电试剂反应,产生结构多样的分子.通过用手性磷酸和Lewis酸作为共催化剂,胡文浩等[2]先后发展了不饱和双键(如C=O,C=N和C=C)捕捉活泼叶立德或者两性离子对中间体的不对称加成反应(Scheme1,pathI).然而,     

SpirOP, DPAMPP和不对称催化反应

设计和合成了新型手性配体SpirOP和DPAMPP,它们与铑配位形成阳离子型手性催化剂,在催化脱氢氨基酸的不对称氢化反应中,显示出高催化活性和对映选择性,其ee值高达99%。     

ZnCl2-KBH4还原苹果酸和天冬氨酸的研究

在锌盐存在下,KBH4表现出良好的化学还原性和选择性.报道以无水氯化锌和KBH4作还原剂选择性地还原(S)-2-乙酰基苹果酸酐和(S)-2-乙酰基天冬氨酸酐,分别以88%和74%的产率和大于99%的光学纯度得到了(S)-3-羟基-γ-丁内酯和(S)-3-乙酰氨基-γ-丁内酯.     

金属配合物/手性磷酸参与的不对称接力催化反应

金属配合物和有机小分子双体系联合催化的不对称接力催化反应是一新兴热点研究领域. 接力催化可以由易得的起始原料生成结构复杂的化合物, 实现单一催化剂无法实现的新反应, 并且避免了对不稳定中间体的分离纯化, 提高了反应的步骤经济性和原子经济性. 手性磷酸是近年来研究最为热门的有机小分子催化剂之一, 其与金属催化剂结合催化也得到了深入的研究. 本工作即针对金属催化剂和手性磷酸结合的接力催化反应的研究进展, 做一简要评述.     

有机小分子和金属联合不对称催化-值得期待的新领域

龚流柱. 有机小分子和金属联合不对称催化-值得期待的新领域[J]. 化学学报, 2018, 76(11): 817-818.