Pd-Cu/La0.5Pb0.5MnO3 催化合成碳酸二苯酯的宏观动力学研究

随着聚碳酸酯在机械制造、电子、军事、安全及光纤通讯业等领域的广泛应用,其生产所需原料碳酸二苯酯(Diphenyl carbonate简称DPC)的合成越来越被世人所关注.……     

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 Ⅱ.镧的添加量对催化剂性能的影响

采用溶胶 -凝胶法 ,在 80 0℃下焙烧制备了不同镧添加量的载体 ,再用浸渍法制得用于非均相合成碳酸二苯酯的催化剂 .通过 XRD、 SEM和 TEM对载体及催化剂的表征 ,探讨了镧添加量对载体晶相、孔径、粒径和比表面积的影响 ,并考察了镧添加量对催化剂活性的影响 .结果表明 ,当镧添加量为 9.32 %时 ,催化剂及载体的各种性能都较好     

铑基催化剂上CO+H2合成乙醇的原位漫反射红外光谱研究

采用原位漫反射红外光谱法研究高温高压下CO H2在Rh-Mn-Li/SiO2催化剂上合成乙醇的反应中间体和反应机理,结果显示:2 922 cm-1,2855 cm-1两峰主要是由乙醇合成前体卡宾H2C=M的振动造成的;250℃,3.4 MPa时卡宾能在催化剂表面快速大量形成,反应后吹扫实验显示卡宾在催化剂表面的吸附并不相同,部分吸附较弱易脱附;部分吸附较强,在催化剂表面以相当稳定的形态存在,难以脱附;因此可能存在部分惰性卡宾,其不参与反应却占据了催化剂的部分表面,降低了催化剂的反应活性.250℃时,压力从0.5 MPa升高到3.0 MPa时,产物中CO2和CH4的含量降低,而乙醇的含量增加;反映出压力是影响反应产物分布的重要因素,压力提高能增大乙醇在产物中含量;同时也揭示出在该催化剂上CO2、CH4的生成路径与乙醇的生成路径存在着竞争性,压力是影响反应路径选择的重要因素.实验结果还表明卡宾的形成不是合成乙醇的速控步骤,而乙酰基能否大量形成则决定着乙醇产生的快慢.经过红外光谱分析后认为"CO缔合-卡宾-乙烯酮-乙酰基-乙醇"应是Rh基催化剂上合成乙醇较为合理的机理.     

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 Ⅳ.活性组分及其负载方法对催化剂性能的影响

 采用浸渍法、沉淀法、混烧法和溶胶－凝胶法制备了非均相催化一步合成碳酸二苯酯（DPC）所需的催化剂，对活性组分不同负载方法所得催化剂的比表面积和形貌进行了观测，并通过DPC合成实验评价了催化剂的催化性能．结果表明，沉淀法所得催化剂的形貌及催化性能都比较好．为了进一步寻找制备催化剂的适宜条件，就沉淀法所用的沉淀剂、活性物质及助剂对催化剂性能的影响进行了探讨．结果表明，以NaOH为沉淀剂，以Na2PdCl4为活性物质，以Sn为助活性组分，其效果较好，DPC的选择性和收率分别可达93％和7．2％．此外，还对反应后催化剂活性组分的流失及催化剂的活性进行了初步探讨．     

Cu(phen)Cl_2催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯

以CuCl2和邻菲啰啉(phen)为原料,在甲醇和乙醇混合溶剂中制备了Cu(phen)Cl2,采用傅里叶红外光谱、热重分析和H2程序升温还原对其进行了表征,并研究了其在甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中的催化性能.结果表明,Cu(phen)Cl2不仅具有较高的热稳定性,而且因phen与Cu(Ⅱ)间的σ-π配位作用而具有较高的催化活性.在催化剂浓度0.011mol/L,反应温度150℃,反应压力4.0MPa和p(CO)/p(O2)=19的条件下,生成DMC的转化数(TON)可达51.5.研究还发现,反应存在诱导期,且TON随温度呈"M"形变化,据此提出了新的羰氧化反应机理.     

改性羟基磷灰石催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯

<正>碳酸丙烯酯(PC)是性能优良的有机溶剂和有机合成原料。PC的合成方法包括环氧丙烷环加成法、光气法和尿素醇解法,其中以尿素和1,2-丙二醇为原料的尿素醇解法,因环境友好、反应条件温和、操作安全,还能有效避免环氧丙烷环加成法对石油的依赖和光气法的剧毒,被认为是PC合成的绿色工艺。     

改性羟基磷灰石催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯

 采用浸渍法制备了金属改性羟基磷灰石 (M/HAP) 催化剂, 并考察了其催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯的反应性能. 结果表明, 用碱金属、碱土金属和稀土金属改性的 HAP 催化剂活性比 HAP 和相应金属氧化物都有不同程度的提高, 其中 La/HAP 活性最高, 碳酸丙烯酯收率达 91.5%. X 射线衍射、扫描电镜、N2 吸附-脱附和 CO2 程序升温脱附等表征结果表明, 经 La 改性后, 在 La/HAP 表面形成了大量新的强碱性活性位, 这是该催化剂活性高的主要原因.     

两个菲咯啉铜配合物的合成、晶体结构和催化性能

在醇溶剂中合成了2个铜配合物[Cu（Ⅱ）（phen）₂Br]₂[Cu（Ⅰ）₄Br₆]（1）和[Cu（Ⅱ）（phen）₂Br]Br·CH₃OH（2）（phen=菲咯啉）,并采用红外光谱、元素分析、热重和X射线单晶衍射对其进行了分析。1是Cu（Ⅰ）-Cu（Ⅱ）混价态化合物,并通过π-π作用和C-H…Br氢键作用形成了一个超分子网络结构。该化合物的结构单元包括2个[Cu（Ⅱ）（phen）₂Br]⁺阳离子和1个[Cu（Ⅰ）₄Br₆]_2-四核阴离子;阴离子中的4个铜原子组成四面体结构,而6个溴原子分别沿铜四面体的6个边桥联铜原子,形成八面体结构。2由[Cu（Ⅱ）（phen）₂Br]⁺、Br^-和CH₃OH组成,并通过π-π作用也形成了一个超分子网络结构。当它们催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（DMC）时,2仅显示了5.9的DMC转化数,而1中的[Cu（Ⅰ）₄Br₆]^2-阴离子能为甲醇的氧化羰基化反应提供适宜的合成环境,DMC的转化数达到54.7。     

树脂吸附法豆腐柴叶果胶提取液脱色的研究(□)D3520树脂对色素的吸附性能

以大孔吸附树脂D3520对豆腐柴叶色素的吸附行为为研究对象,对色素的吸附平衡和吸附动力学进行研究,以Langmuir公式拟合25□下的吸附等温线,结果表明:D3520树脂对色素吸附规律较好的符合Langmuir吸附等温式.     

Pd-二苯膦基配合物在苯酚催化氧化 羰基化合成碳酸二苯酯中的应用 Pd-二苯膦基配合物在苯酚催化氧化 羰基化合成碳酸二苯酯中的应用

以二苯膦基为配体,PdCl2做为活性组份,制备了1,1’-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(DPPF),1,2-双(二苯膦基)乙烷二氯化钯(DPPE),1,3-双(二苯膦基)丙烷二氯化钯(DPPPr),1,4-双(二苯膦基)丁烷二氯化钯(DPPB)4种催化剂.通过IR,1H-NMR,EA,TG等手段对催化剂结构和性质进行了表征.同时,对苯酚催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化体系和参数进行了比较,筛选出最佳催化条件为:在溶剂30 mL二氯甲烷体系中,添加无机助剂0.75 mmol CuCl2和有机助剂0.375 mmol苯醌(BQ)以及表面活性剂(2.5 g)正四丁基溴化铵,使用DPPF做催化剂;其反应总压为5 MPa(其中p(CO)∶p(O2)=93∶7)和反应温度100℃,反应3 h后转化数(TON)达到69.5 DPC mol/Pdmol".