非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究——Ⅲ．铜的添加量对催化剂性能的影响

采用溶胶－凝胶法，在800℃下焙烧制备了不同镧添加量的载体，再用浸渍法制得用于非均相合成碳酸二苯酯的催化剂，通过XRD，SEM和TEM对载体及催化剂活性的影响。结果表明，当镧添加量为9．32％时，催化剂及载体的各种性能都较好。     

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 I．载体制备方法对催化剂性能的影响

采用溶胶－凝胶法、共沉淀法和冷冻干燥法，制备了LaxMnyPbzO复合型氧化物载体，并以PbCl2或Na2PbCl4的水溶液为浸渍液，通过浸渍方法制固相催化剂，用于一步俣成碳酸二苯酯，用XRD，TEM及SEM对载体及催化剂进行了表征，结果表明，三种载体的主要物相皆为La0.3Mn0.5PbO，溶胶－凝胶法制得的载体及催化剂的粒径分布较好，空隙率较大，活性组分分散度较高；溶胶－凝胶法制得的催化剂的催化性能较好，碳酸二苯酯选择属于选择性可高于99．5％。     

钯催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应机理的研究进展

综述了Pd2 催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应机理的最新研究进展,详细介绍了对催化机理的验证和如何实现Pd催化体系的高效循环.苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯催化机理的研究表明,碳酸二苯酯是通过CO对Pd-O键的插入和中间体Pd(COOPh)(OPh)的还原消除而生成的.在Pd催化剂体系中引入配体和氧化还原助剂,能防止Pd0的聚集,提高Pd0再生为活性Pd2 的速率,加速催化循环.分析总结了Pd催化剂体系目前存在的问题,并提出了催化剂体系的研究方向.     

2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基/Ca(ClO)2催化氧化甲基葡糖苷制备葡醛酸

采用2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基/Ca(ClO)2体系选择氧化甲基葡萄糖苷(简称甲苷)合成了葡萄糖甲苷酸盐,再用硫酸酸解葡萄糖甲苷酸盐,得到葡萄糖醛酸和副产物硫酸钙。考察了氧化工艺条件对葡萄糖醛酸收率的影响;用pH计监控反应过程,反应中间体和终产物用UV和HPLC检测。结果表明,该体系对甲苷伯羟基的氧化具有较好的催化活性和反应选择性,葡萄糖醛酸收率达到92%,且金属离子易于去除。和传统的淀粉HNO3氧化法工艺相比,该方法具有资源节约、环境友好的特点。     

油菜籽与超临界甲醇原位萃取-酯交换反应制备生物柴油

生物柴油;超临界甲醇;萃取;酯交换法;油菜籽;原位     

有机锡化合物[n-Bu2Sn(OH)OS(O)2(p-ClPh)]2的合成、晶体结构和催化性能

An organotin compound, [n-Bu₂Sn(OH)OS(O)₂(p-ClPh)]₂, has been synthesized by the reaction of n-Bu₂SnO with p-ClPhSO₃H and characterized by IR, elemental analysis and X-ray diffraction single crystal structure analysis. The results show that it possesses a polymeric sheet structure with repeating 20-membered macrocycles by virtue of the bridging bidentate sulfonate groups; the crystal belongs to monoclinic, space group P2₁/c with a=1.460 72(12) nm, b=0.897 41(11) nm, c=2.896 94(14) nm, β=107.629(4)°, V=3.619 2(6) nm^-3, Z=4; all the tin atoms are six-coordinated in a distorted octahedral geometry. The compound showed the very high catalytic activity in the transesterification of dimethyl carbonate and phenol to diphenyl carbonate. CCDC: 751163.     

聚氨酯手性固定相的制备及其分离性能的研究

以R-萘酚与对苯二异氰酸酯为单体发生聚合反应,制备出聚氨酯手性选择体,并将其键合到氨丙基硅胶表面得到相应的手性固定相.测试了这种固定相的分离能力,研究了流动相的组成、温度及缓冲溶液对手性识别的影响.     

两个菲咯啉铜配合物的合成、晶体结构和催化性能

在醇溶剂中合成了2个铜配合物[Cu（Ⅱ）（phen）₂Br]₂[Cu（Ⅰ）₄Br₆]（1）和[Cu（Ⅱ）（phen）₂Br]Br·CH₃OH（2）（phen=菲咯啉）,并采用红外光谱、元素分析、热重和X射线单晶衍射对其进行了分析。1是Cu（Ⅰ）-Cu（Ⅱ）混价态化合物,并通过π-π作用和C-H…Br氢键作用形成了一个超分子网络结构。该化合物的结构单元包括2个[Cu（Ⅱ）（phen）₂Br]⁺阳离子和1个[Cu（Ⅰ）₄Br₆]^2-四核阴离子;阴离子中的4个铜原子组成四面体结构,而6个溴原子分别沿铜四面体的6个边桥联铜原子,形成八面体结构。2由[Cu（Ⅱ）（phen）₂Br]⁺、Br^-和CH₃OH组成,并通过π-π作用也形成了一个超分子网络结构。当它们催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（DMC）时,2仅显示了5.9的DMC转化数,而1中的[Cu（Ⅰ）₄Br₆]^2-阴离子能为甲醇的氧化羰基化反应提供适宜的合成环境,DMC的转化数达到54.7。     

非均相氧化羰基化合成碳酸二苯酯的研究--载体和催化剂的微波制备与表征

利用微波法制备了钙钛矿型复合氧化物载体及钯负载钙钛矿型催化剂,用XRD和SEM对载体及催化剂进行了表征,并将微波法制备的催化剂用于一步氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)实验.与沉淀法相比,微波法制备的催化剂具有比较均匀的尺寸和形状,活性组分在载体上的分布较好,催化剂活性较高,碳酸二苯酯的收率接近7%.     

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 Ⅶ．Pd－Sn催化剂的失活与再生

 用MS－GC对Pd－Sn催化剂再生洗涤液进行了分析，用XPS和等离子光谱对催化剂活性组分Pd含量进行了检测，以了解催化剂在使用过程中表面的积碳、表面活性元素价态的变化及活性组分流失的情况．结果表明，原料苯酚过多的吸附及Sn在催化剂表面上的富集而引起活性组分Pd浓度的相对下降，是造成催化剂失活的主要原因．再生实验结果表明，用浓度为23％的丙酮洗涤液在60℃下进行洗涤，在300℃进行干燥，所得再生催化剂的活性较高．此外，Ce的添加有利于延长催化剂的使用寿命．