C~6~0O异构体的研究

本文用臭氧氧化C~6~0的苯溶液,用HPLC分析产物,室温下氧化产物只得到一个C~6~0O异构体组分峰。低温下产物得到两个C~6~0O异构体组分峰。多出的一个峰经实验与理论的研究,表明它很可能是异构体C~6~0O(C~s)。     

C60亮氨酸衍生物的合成及其理论研究

用1,3-偶极环加成方法合成了含吡咯环C₆₀衍生物C₆₆NH₁₃,并以FTIR、UV-Vis、¹HNMR和LD-TOFMS进行表征.用AM1方法对两种可能的加成产物-[6,6]和[6,5]异构体进行几何构型优化.结果表明,[6,6]异构体更稳定.以优化构型为基础,用INDO/CI方法计算两种加成产物的UV谱,结果表明,[6,6]异构体的特征吸收与实验值一致.本文对这两种异构体的电子跃迁进行理论指认,并分析了光谱红移的原因.     

2,6-二取代苯并二噁唑的研究(Ⅳ)——2,6-二苯乙烯基苯并二噁唑及其对位衍生物的HMO计算及光谱的取代基效应

本文用HMO方法计算处理了2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;4,5d＇)-二(口恶)唑和2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;5,4d＇]-二(口恶)唑和它们的各十种对位取代衍生物,得到它们的π电子能级与分子图,对其中一些化合物的紫外(UV)和荧光(FL)光谱的取代基效应也在HMO理论基础上进行了若干分析。     

布朗扩散系数对胶体分形粒子簇扩散控制聚集动力学影响的Monte Carlo模拟

使用表征粒子簇结构的几何形状因子,通过对扩散控制聚集过程的模拟,从微观或介观层次研究了粒子簇结构对粒子簇增长速率和速率常数的影响规律,并与实验结果进行了对比分析.     

非线性体系S~2O~8^2^——ClO~2^——S^2^-化学反应研究

对于新发现的S~2O~8^2^--ClO~2^--S^2^-体系在CSTR实验中铂电位的振荡现象、以及Batch实验中铂电位、pH值的非线性现象进行了报道。分析了该体系的自催化过程,提出了反应的几个步骤所对应的化学方程式,并且对自催化机理进行了初步的分析。     

一种控制化学混沌的新方法--在全混沌区的非线性人工神经网络偶然微扰反馈控制

提出了一种控制化学混沌的新方法以稳定控制不稳定周期轨道 (UPO) .这是一种偶然比例反馈控制 (OPF)战略的扩展 ,它克服了OPF局限性 ,即OPF控制律的线性限制 ,并扩展到全混沌区 .本方法利用反传人工神经网络 (BP ANN)来表达非线性控制律 ,以增加控制的鲁棒性 .其有效性通过一个混沌自催化反应模型的数值模拟进行了检验 .     

H_2在某些金属表面解离吸附热的近似计算

通过在Pauling公式中引入Mulliken电负性的概念,获得了较原Pauling电负性估算精度更高的H2在一系列过渡金属表面的解离吸附热数据(包括相应的表面键能值);利用该表面键能值,采用CFSOBEBO方法对H2分子在相应金属表面的吸附活化能进行了计算,发现H2。易在这些金属上发生解离吸附。     

氨基酸与树脂相互作用的动力学研究——有关相互作用过程速率控制步骤的探讨

本文对几种氨基酸稀溶液在其等电点附近,在Na型和H型D61阳离子交换树脂上探讨了它们之间相互作用及有关过程的速率控制步骤(速控步)。结果表明在此类条件下,相互作用包括离子交换作用和离子迁移作用,而其速控步中液膜扩散是主要的。     

C59XH（X=N,B）与1,3-丁二烯Diels-Alder环加成反应的区域选择性

应用半经验的AMI和密度泛函B3LYP/6-31G*方法对1,3-丁二烯与C59XH(X=N,B)Diels-Alder环加成反应的区域选择性进行理论研究,选择一些有代表性的C59XH(X=N,B)的6-16键探讨环加成反应的机理.1,3-丁二烯与C59NH进行的Diels-Alder反应,随着加成位置远离C59NH的N原子,活化能越来越低,但都比1,3-丁二烯与C60相应反应的活化能高.与此相反,对于1,3-丁二烯与C59BH进行的环加成反应.加成位置最靠近B原子的2,12/r-和2,12/f-过渡态的势垒最低,并且比1,3-丁二烯与C60进行环加成反应的活化能约低18 kJ·mol-1,其产物也是热力学最稳定的.与C60相应的反应相比,C59NH和C59BH中N和B原子不同的电子性质对其邻位双键进行Diels-Alder环加成反应的活性产生了不同影响,前者使反应活性降低,后者使反应活性增强.     

APPLICATION OF NOETHER'S THEOREM IN CHEMISTRY (Ⅲ)——THE SKILL IN REACTION OPERATOR

IN the previous papers of the author's,the elementary reactionoperator concerning point group was discussed.In thispaper,more complex reaction operators will be analysed.Byusing the skillin reaction operator,the electrocyclic and cy-cloaddition reactions are illustrated.