Slater型原子轨函和电离能的近似计算法的改进

本文考虑了 s 和 p 电子的区别以及半充满前的 p 电子和半充满后的 p′电子的区别,并在此基础上改进了 Slater 的原子能级近似计算法中有效主量子数和屏蔽常数的数值。用改进的数据计算了各原子的各极电离能和 X 光光谱线系的极限,其结果与实验的近似程度一般都比 Slater 法好。     

异质富勒烯C58P2的理论研究

用ＭＮＤＯ半径能方法研究了异质富勒烯Ｃ５８Ｐ２各异构体的结构和相对稳定性。结果表明,１,４－位取代的异构体最稳定,异构体的稳定性随杂原子同距离的增加而降低。Ｃ５５８Ｐ２分子和稳定性比全碳富勒烯Ｃ６０低,但仍具有相当的稳定性,是潜在的合成目标。杂原子磷的掺杂改善了富勒烯的氧化还原性能。考察了各异构体的整体硬度和绝对电负性,产根据绝对电负性的差异预测了富勒烯和异质富勒烯间形成聚合物时的电子转移。     

异质富勒烯的理论研究进展

对近年来异质富勒烯的研究进展,尤其是对异质富勒烯的结构,稳定性和电子性质的理论计算研究进展,进行了回顾。     

闭系中硫(-II)氧化的非线性动力学一般特征

硫元素可出现有一2‘0‘＋2‘＋4、＋6等多个价态．－2价的硫化合物在氧化过程中涉及价态变化较多,反应机理十分复杂,有些中间体难于分离和检定．但在硫化学非线性动力学研究中使用不同的氧化剂（H20。、C10。一、Bio。一和104一等）发现了一些基本的共同特怔,应与S（－11）化合物氧化反应中许多复杂现象［‘］（振荡、双节律、混饨和反应扩散波等）有密切关系,本文就封闭体系中硫化学非线性机理特征进行探讨和研究．1封闭体系中反应动力学特征根据实验和文献,在硫化合物的氧化动力学曲线中Pt电位、pH及其一些氧化剂中间物的浓度（…     

H ClF体系的准经典轨线研究

在从头算的基础上利用遗传算法拟合得到的LEPS型势能面对H＋ClF体系进行了准经典轨线研究,主要研究了相对平动能、转动激发态对反应的影响及产物的振、转能态分布和通道竞争,并得到了与实验定性相符的结果．动态计算的结果则支持了前人关于生成HF通道存在着直接型和迁移型两种机理的假设．     

H+ClF体系的准经典轨线研究

在从头算的基础上利用遗传算法拟合得到的ＬＥＰＳ型势能面对Ｈ＋ＣＩＦ体系进行了准经典轨线研究主要研究了相对平动能,转动激发态对反应的影响及产物的振、转能态分布和通道竞争,并得到了实验定性相符的结果,动态计算的结果则支持了前人关于生成ＨＦ通道存在着直接型和迁移型两种机理的假设。     

A new method of controlling chemical chaos——Nonlinear artificial neural network (ANN)-occasional perturbation feedback control in the whole chaotic region

A new method of controlling chemical chaos to attain the stabilized unstable periodic orbit (UPO) is proposed. It is an extension of the occasional proportional feedback (OPF) control strategy which spans the limitations of OPF, i.e. the linear region of the control rule, and extends to the whole chaotic region. It also expresses the nonlinear control rule with the back propogation-artificial neural network (BP-ANN) in order to increase the robustness of the control. Its effectiveness is examined through controlling an autocatalytic chaotic reaction model numerically.     

C50(D5h)衍生物-异质富勒烯C48P2的分子行为理论研究

用半经验的AM1和MNDO方法以及密度泛函B3LYP/3-21G方法对C₅₀(D_5h)的衍生物C₄₈P₂的所有可能的异构体进行了系统的理论研究. 优化了稳定构型, 计算了生成热、HOMO-LUMO能级差、NICS值、红外光谱及电子光谱, 并与C₄₈X₂(X=B, N)的分子行为进行了比较. 计算结果表明: (1) C₄₈P₂的最稳定异构体是异构体C₄₈P₂-78, 该异构体对应于赤道位置六元环内的1,4-取代产物; (2) 决定C₄₈P₂异构体稳定性的主要因素是碳笼的张力, 而稳定性和芳香性之间没有明显的相关性; (3) 相对较稳定的C₄₈P₂异构体的HOMO-LUMO能级差比C₅₀的HOMO-LUMO能级差大; (4) 计算出的红外光谱以及电子光谱可以供实验参考; 计算出的NICS 值也可以用来表征C₄₈P₂各异构体. (5) C₄₈P₂与C₄₈X₂(X=B, N)具有相同的取代选择性规律及稳定性决定因素, 并且相对较稳定的异构体均具有比C₅₀本体大的HOMO-LUMO能级差.     

2,5-二取代(口恶)唑的研究(Ⅱ)——HMO计算及光谱的取代基效应

本文对2-苯基上邻、间、对取代的三个系列2-苯基-5-联苯基噁唑的衍生物进行了HMO计算,并结合所得到的分子轨道能量和分子图,对取代基效应与光谱性质以及MO有关指数的影响做了量子化学说明;同时,考虑到基团的邻位效应对2-苯基邻位取代系列中的HMO参数进行了适当调整,所得计算结果与实验数据有较好的相关性。     

有机化合物结构与性能间的关系对联多苯和间联多苯

关于对位联多苯的电子光谱^[1,2]Lewis^[3]认为是属于“两类典型线摆动体”以外的一个“中间类型”,而Ferguson^[4]认为是“第一类共轭体系”的一个例外,电子光谱不能用λ²∝n或λ∝n这两个典型公式来表示.