离子阱串联质谱法测定土壤及沉积物中的有机氯农药与多氯联苯

建立了加速溶剂提取、固相萃取净化、气相色谱-离子阱串联质谱法测定土壤和沉积物中25种有机氯农药和多氯联苯单体的分析方法.六六六、滴滴涕等17种有机氯农药(OCPs)的方法检出限(MDL)为0.049～0.274μg/kg,除异狄氏剂(线性范围为3.45～441.6μg/L)外,其余16种OCPs的线性范围均为1.73～...     

索氏提取-全二维气相色谱法测定化工区江滩沉积物中20种有机氯农药和7种多氯联苯的含量

取污染区沉积物,除去其中的异杂物后充分混匀。称取混匀样品10.00g,加入适量经过在400℃烘烤4h的无水硫酸钠并充分混合拌匀,研磨成细粒状。将此样品全部装入滤纸套筒中,并置于索氏提取器中,加入体积比为1∶1的正己烷-丙酮混合溶液250 mL,在回流速率为10次·h^-1条件下提取8~12h(一般可采取多个样品同时提取过夜的操作方式)。收集所有提取液,混匀后将经活化处理的铜片置于此提取液中4~6h除去硫化物。过滤除去沉淀,滤液浓缩后经以硅酸镁为载体的固相萃取柱净化。用体积比为9∶1的正己烷-丙酮混合溶液15mL洗脱固相萃取柱,收集洗脱液经浓缩至1.0mL后,供色谱分离及测定。在此测定溶液中存在20种有机氯农药(OCPs)及7种多氯联苯(PCBs)共27种化合物。待测物在非极性一维TG-35MS色谱柱上按其沸点规律分离后,流出液经调制器聚焦后迅速升温(调制周期为4s)并送入极性二维DB-1色谱柱按被测物的极性差异分离。两柱的组合达到上述27种化合物的良好分离。采用电子捕获检测器对27种化合物进行检测。上述27种化合物的质量浓度均在1.0~200.0μg·L^-1内与其对应的峰面积之间呈线性关系,其检出限(3.14s)为0.017~0.087μg·kg^-1。按标准加入法进行回收试验,测得回收率为72.0%~96.3%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.1%~11%。     

超声搅拌悬浮液进样石墨炉原子吸收测定海洋沉积物中的痕量镉

研究了一种使用超声搅拌悬浮液进样石墨炉原子吸收测定海洋沉积物中痕量镉的快速简便方法。使用丙三醇水溶液作为悬浮液介质,稳定时间可达７０ｍｉｎ,再用磷酸二氢铵作为基体改进剂,可使灰化温度大大提高,克服了基体干扰。用于海洋和澡流沉积物标准物质中镉的测定,对同一样品１０次平行测定的相对标准偏差为２．３％。标准曲线的线性范围为０－６．０μｇ．Ｌ＾－１,取得了较为满意的结果。     

用ICP-AES双向观测同时测定土壤、沉积物和植物中常、微量元素

采用水平炬管设计的Optima3000DV全谱直读等离子体发射光谱仪 ,利用端视与侧视观测方式相结合 ,多元光谱拟合 (MSF)校正光谱干扰 ,用纯标准溶液配制混合标准系列作校准曲线 ,同时测定了土壤、沉积物和植物中Al、Ca、K、Mg、Na、Fe、Ti、As、Cd、Co、Cu、Mn、Mo、Ni、P、Pb、V、Zn18个常量、微量元素。经几个国家标准样品的验证 ,测定结果与推荐值基本相符 ,实际样品回收率土壤在92%～105 %之间 ,蔬菜在87.8%～104%范围。相对标准偏差分别为0.28%～4.23 %和0.26 %～3.66%。     

31P-NMR分析湿地沉积物有机磷的方法优化

近年来,31P-NMR（nuclearmagneticresonance）已成为研究环境有机磷的有力武器,然而此方法在湿地学研究中的应用却很少,关于湿地沉积物样品制备方法的研究更缺乏。本研究通过改变提取剂组成、提取剂比例、离心条件、检测扫描时间等因素设计实验,寻找最佳的湿地沉积物样品处理及检测方法,以期为31P-NMR技术在湿地沉积物样品有机磷研究中的应用提供科学依据。结果表明采用：1mol·L-1HCl预提取,0.25mol·L-1NaOH＋0.05mol·L-1EDTA主提取,沉积物与提取剂比例为1∶8的提取方法,可获得更好的提取效果。提取完成后,采用冷冻高速离心可更好地分离提取液、避免某些磷组分的水解。此外,NMR扫描分析时间设为14～16h（约扫描25000次）可获得更完整的图谱。相较于传统的化学分析法,31P-NMR法的样品前处理相对简单、分析时破坏性小且组分分辨完全,该技术的运用,有望获得湿地磷循环,特别是对有机磷认知的新突破。     

太湖地区全沉积物毒性识别评估研究

本研究用淡水单孔蚓（Monopylephorus limosus）和铜锈环棱螺（Bellamya aeruginosa）作为受试生物,对太湖沉积物的毒性进行筛查,采用全沉积物毒性识别评估（TIE）技术描述和鉴定太湖沉积物的主要毒性来源（重金属、氨氮或非极性有机物）．通过初始毒性实验筛选出4个对铜锈环棱螺具有毒性和1个对淡水单孔蚓具有毒性的沉积物样点．通过TIE,对于铜锈环棱螺,高风险点T6的毒性来源是非极性有机物和重金属;对于淡水单孔蚓,高风险点T12的毒性来源是非极性有机物、氨氮、重金属．T6和T12中4种多环芳烃（苯并[b＋k]荧葸、苊、二氢苊、茚并[1,2,3．cd]芘）是非极性有机物中产生生物毒性的来源之一,而Pb是T6和T12中产生毒性的主要重金属．     

Theoretical Analysis of the Heat and Mass Transfer Coupling Impacting on the Low-temperature Oxidation of Loose Coal

考虑到多孔介质中传热传质对松散煤体低温氧化温度场和浓度场的交叉耦合作用,对松散煤体低温氧化过程中氧的扩散与反应、热的传递建立数学模型,并对其无量纲化,得出表征传热传质耦合的无量纲扩散附加热效应准则数DCT和热附加扩散效应准则数STC。根据建立的数学模型可见：DCT与STC有加速热量传递和质量扩散的作用;松散煤体氧化初期,浓度差是热量传递的主要动力;松散煤体内部进入稳定氧化阶段后,热效应是气体的扩散的主要动力。     

吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定海岸带表层沉积物中挥发性有机物

应用吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定海岸带表层沉积物中28种挥发性有机物的含量。选定在40℃条件下吹扫捕集11min,取样品于吹扫瓶中,利用PTA 3000吹扫捕集仪直接进样,经J&W DB5-MS毛细管色谱柱分离,电子轰击电离全扫描检测,内标法进行定量测定。28种挥发性有机物的方法检出限在0.16～0.38μg.kg-1之间,样品加标回收率在70.7%～115.5%之间,相对标准偏差(n=7)在1.7%～7.8%之间。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱同时测定普里兹湾沉积物中微量元素

以HNO3-H2O2为消解体系,采用微波对沉积物进行消解,建立了普里兹湾沉积物中微量元素的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定方法。从样品分析数据可以看出:8个站位10种元素总量变化范围为493.41～1481.02μg/g,总量最大值是最小值的3.00倍。元素Ba、Mn在总量中占了很大比例,V次之,而As、Mo、Ag、Cd的含量很少。大部分元素检出限可达ng/L,仅Co、Mo 2种元素的检出限稍高;各元素线性良好,相关系数r2≥0.9997。方法的RSD<5.0%,适用于普里兹湾沉积物中微量元素的定量分析。     

沉积物中氯化石蜡与多氯联苯的分离及气相色谱-质谱检测

建立了沉积物中氯化石蜡(CPs)和多氯联苯(PCBs)的提取、分离和检测方法。沉积物样品用二氯甲烷索氏抽提,采用弗罗里硅土/硅胶复合柱纯化和分离。先用80 mL正己烷淋洗得到PCBs组分,再用60 mL二氯甲烷淋洗得到CPs组分,从而实现两者的有效分离。以气相色谱-低分辨质谱(负离子化学源)-选择离子监测技术测定CPs组分,气相色谱-质谱(电子轰击源)-选择离子监测技术测定PCBs,内标法定量,并对样品前处理条件和色谱质谱条件进行优化。在优化条件下,目标化合物(工业品CP52和22种PCB单体)的回收率为86%～99%,RSD<10%。24种短链氯化石蜡(SCCPs)和24种中链氯化石蜡(MCCPs)的方法检出限分别为0.144～3.47 ng/g和0.530～2.24 ng/g。PCBs(一氯～七氯)的方法检出限为0.220～1.08 ng/g。应用该方法检测了东江6个沉积物中CPs和PCBs的含量,沉积物样品中SCCPs的含量为0.245～1.58μg/g(干重),MCCPs的含量为0.538～1.83μg/g,PCBs的含量为1～100 ng/g。