氢氧化铯催化O,O-二烷基-Se-芳基磷酸酯的合成

在催化量氢氧化铯存在下,O,O-二烷基膦酸酯与二芳基二硒醚在DMSO中、室温、空气氛中反应,高收率得到磷酸硒酯.反应机理为氢氧化铯与O,O-二烷基膦酸酯反应生成的(RO)2P-(O)Cs+,(RO)2P-(O)Cs+亲核进攻ArSeSeAr生成磷酸硒酯和ArSe-Cs+,后者在水存在下,被氧化得到ArSeSeAr和氢氧化铯.这方法为合成磷酸硒酯提供了一条简便有效的路径.     

新型二阶非线性光学生色团的合成及辅助给体对分子性能的影响研究

为了研究辅助给体对生色团分子热分解温度以及二阶极化率的影响,以已报道生色团分子2-二氰亚甲基-3-氰基-4-(4-二乙胺基-苯乙烯基)-5,5-二甲基-2,5-二氢呋喃(DCDHF-2-V)为基础,分别在苯环二乙胺基的邻位上以羟基、丁氧基和苄氧基作为辅助给体合成了三种新型的生色团分子:EFC-OH,EFC-OBu和EFC-OBe.通过核磁共振、红外光谱以及元素分析表征确认了其结构.热失重分析结果表明,三种分子的热性能良好,其中EFC-OBe的热分解温度(Td)最高为278.6℃.溶致变色法测定结果表明,EFC-OBe的二阶非线性光学系数(μgβ1064 nm)最高,为47149×10-48 esu.将这三种分子的Td值和μgβ值与未加入辅助给体的DCDHF-2-V分子进行对比,结果表明辅助给体的加入对分子的热稳定性能影响不大,但能显著提高分子的μgβ值一个数量级以上.     

微波辅助中空纤维液相微萃取-液相色谱-串联质谱法同时快速测定牛奶中27种抗生素残留

采用微波辅助中空纤维液相微萃取的样品前处理方法,在一段中空纤维管内注入正辛醇-甲苯(1∶1,V/V)作为接受相,两端封口后浸入供相溶液进行萃取。在700 r/min连续磁力搅拌和间歇微波辐照下,12.67 min即可完成27种目标化合物同时萃取。建立了微波辅助中空纤维液相微萃取联用液相色谱-串联质谱同时测定牛奶中27种抗生素(9种喹诺酮、15种磺胺、3种大环内酯)痕量残留的方法。以基质标准曲线外标法定量,线性范围为0.2!5.0"g/kg,相关系数均大于0.99(n=3),定量限(LOQ,S/N=10)在0.036!0.568"g/kg范围内。以0.5、1.0和2.0"g/kg添加浓度水平进行方法验证,回收率为49.0%~115.0%,相对标准偏差为0.89%~21.1%。     

高分辨热裂解气相色谱/质谱法快速定性检测农产品中的单增李斯特菌

要在高分辨率热裂解气相色谱/质谱(HRPGC/MS)系统中采用选择离子检测法(SIM),建立了准确可靠、灵敏度高、快速简便的检测农产品中单增李斯特菌的方法.裂解条件:起始温度50℃;升温速率20℃/min,裂解室温度230℃;裂解温度650℃;裂解时间为10 s.气相色谱条件:载气为氦气;恒定流速0.9 mL/min;DB-WAXTER毛细管色谱柱;起始温度45℃;保持4min,以6℃/min的速率上升到100℃,然后以10℃/min上升到200℃,接着以12℃/min上升至250℃,并保持25 min.分流比为50∶1.EI离子源.选择色谱保留时间19.056 min,鉴别离子m/z 54,98,用于SIM检测.通过对单增李斯特菌、2种空白农产品和2种不同农产品污染单增李斯特菌的样品检测结果表明,HRPGC/MS方法检测不同黄瓜、牛肉农产品中单增李斯特菌,均能得到很好的反映.本方法分析时间缩短,用保留时间、质谱同时定性,消除了不同种类农产品杂质的干扰,结果准确可靠,选择性和重复性好,适于快速检测农产品中的单增李斯特菌.     

一种新型罗丹明B硫酰肼衍生物荧光探针的合成及对汞(Ⅱ)的检测应用

设计合成了一种可逆的Hg2+荧光增强型分子探针3’,6’-双(二乙氨基)-2-((4-氟基苯亚甲基)氨基)螺[异吲哚-1,9’-氧杂蒽]-3-硫酮,利用红外光谱、元素分析、核磁等方法对探针结构进行了表征。探针溶液本身荧光很弱,与Hg2+结合后荧光显著增强,由此建立了Hg2+测定的新方法。检测的适宜条件为:反应体系pH 4.5,反应时间25 min。本方法具有易于操作、灵敏度高、选择性好、线性范围宽和线性关系良好等优点,Hg2+浓度在0.001～0.20 mg/L范围内线性相关系数为0.9997,检出限为3.88×10"4mg/L。本方法对河水及土壤样品进行Hg2+加标回收实验,标准回收率分别为102.22%和94.24%。本方法对水质-汞环境标准样品(编号:GSBZ 50016-90,批号:202030)的测定结果为6.16μg/L,与标准值基本吻合。     

Efficient white emitting copolymers based on bipolar fluorene-co-dibenzothiophene-S,S-dioxide-co-carbazole backbone

Efficient white light emitting polymers were synthesized based on poly(9,9-dioctylfluorene-co-dibenzothiophene-S,S-dioxide) as blue emitter and a bisphenylamine functionalized 2,1,3-benzothiadiazole (DPABT) as red emitter. It was found that the incorporation of hole-transporting carbazole moiety into polymer main chain could effectively reduce the hole injection barriers, which can lead to distinctly improved charge balance in the emissive layer. Additionally, the hole-transporting carbazole units may form efficient bipolar host with electron-transporting dibenzothiophene-S,S-dioxide units. The white light emitting diodes based on single polymer PFSOCzDPABT showed the maximum luminous efficiency of 3.3 cd/A with the maximum luminance of 10282 cd/m2 , and the luminous efficiency showed only 24% roll off at current density of 400 mA/cm2 . These Commission Internationale d’Enclairage (CIE) coordinates of the devices changed slightly with the driving voltages increasing from 8 V to 12 V, and were very close to National Television System Committee (NTSC) standard white light emission of (0.33, 0.33). The results indicated that the incorporating bipolar host and low band gap DPABT unit was a promising way to achieve efficient single white light emitting copolymers.     

A New Coordination Polymer Containing 4-[（8-Hydroxy-5-quinolinyl）azo]-benzenesulfonic Acid： Synthesis,Structure and Fluorescent Property

A new coordination polymer, {[CdL（en）]＇DMF}n （1, H2L = 4-[（8-hydroxy-5- quinolinyl）azo]-benzenesulfonic acid, en = ethylenediamine, DMF = N,N-dimethylformamide）, has been solvothermally synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffrac- tion, infrared （IR） spectra, elemental analysis, powder X-ray diffractions （PXRD） and thermo- gravimetric analysis （TGA）. Compound 1 crystallizes in monoclinic, space group P2Jc with a = 14.6525（9）, b = 13.3917（9）, c = 11.8838（8） A, β = 101.2290（10）°, V = 2287.2（3） A3, Z = 4, C20H24CdN6OsS, Mr = 572.91, Dc. = 1.664 mg-mm-3, F（000） = 1160, p = 1.091 mm-1, R = 0.0232 and wR = 0.0587 for 3597 observed reflections （I 〉 2σ（I））. Compound 1 exhibits a one-dimensional （1D） double-chain structure which is further connected through hydrogen bonding and π-π interactions into a three-dimensional （3D） supramolecular network. In addition, it exhibits blue fluorescence at room temperature in the solid state.     

配合物Bi[S2P（OC6H4But-p）2]3的合成和晶体结构

合成了配合物Bi[S2P(OC6H4But-p)2]3,通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X-射线衍射法进行了结构表征。该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数为:a=30.907(5),b=12.7421(9),c=20.287(2),α=90.00°,β=120.925(18)°,γ=90.00°,V=6853.7(19)3,Dc=1.338g/cm3,Z=4,F(000)=2804,μ(Mo Kα)=2.869mm-1,S=1.062,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.0621,wR2=0.1906(I>2σ(I))。晶体结构研究表明,配合物中的(p-ButC6H4O)2PS2-为双齿配体,Bi(III)原子与3个配体(p-ButC6H4O)2PS2-的6个S原子配位形成了畸变八面体构型,分子通过C3—H3…O3氢键形成了一维链状结构。     

埃罗替尼的合成

以N,N-二甲基甲酰胺和硫酸二甲酯反应生成的亚胺盐与3-乙炔基苯胺进行亲核反应及甲醇的消去,获得了制备埃罗替尼所需的重要中间体N’-(3-乙炔基苯基)-N,N-二甲基甲脒,收率为75.8%。再以此中间体与2-氨基-4,5-二(2-甲氧基乙氧基)苯甲腈通过Dimroth重排反应方便地制得了抗肿瘤药物埃罗替尼,总收率(以3-乙炔基苯胺计)为56.5%。与以往合成埃罗替尼的方法相比,该方法更经济、更绿色。     

RP-HPLC法检测发酵液中赤霉素GA4,GA7的含量

建立了反相高效液相色谱法(RP-HPLC)测定发酵液中赤霉素GA4,GA7的方法。探讨了流动相缓冲盐与甲醇的比例、缓冲盐pH、温度、流速等对两种赤霉素分离的影响,结果表明在Kromasil C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱下,以V(甲醇):V(pH3.0,0.05 mol/L KH2PO4)=60:40为流动相,柱温35℃,流速1.0 mL/min,检测波长228nm,进样量20μL,分离度良好。GA4,GA7标准品质量浓度分别在0.1~8.0 mg/mL,0.1~3.0 mg/mL范围内线性关系良好,线性回归方程为Y4=1.58878+7.06978X4,Y7=0.48281+7.12931X7;GA4,GA7检出限分别为19.6,14.3μg/mL,平均加标回收率分别为98.8%,99.9%,相对标准偏差RSD分别为1.5%,0.34%。