低温湿固相反应凝胶法制备纳米γ-Fe2O3的研究

γ-Fe2O3纳米粒子因其在磁性、催化、气敏、生物医学等领域的广泛应用而备受青睐[1].传统制备γ-Fe2O3粒子的方法是在适当温度下加热α-FeOOH或γ-FeOOH,所得粒子粒径在微米级[2].     

一种新的滤纸基质固体表面低温荧光(燐光)测定装置

对自行研制的铜制滤纸基质低温荧光（燐光）测定的样品支架，进行了滤纸基质固体表面低温荧光测定的可行性研究。与同类冷冻装置和室温装置比较，本装置用于滤纸基质固体表面低温荧光（燐光）测定具有以下优点；样品的分析周期大大地缩短，由45min缩短为5-6min；装置简单、便宜耐用；操作简便，简化了室温测定时的滤纸干燥程序，应用范围广，方法的重现性好，检样分析结果的相对标准偏差RSD%小于10%，荧光（燐光）分析灵敏度高，检出限低，线性范围宽。     

基质固相分散气相色谱电子捕获检测器测定葡萄酒中5种农药残留

采用基质固相分散的样品前处理方法,替代传统的液-液萃取、固相萃取,从葡萄酒中提取、净化5种农药,气相色谱电子捕获检测器分析测定,基质匹配标准校正方法补偿基质效应。添加3水平(0.01-0.10mg/L)的回收率为85.7%-104.6%;相对标准偏差为3.6%-8.5%;检出限达到0.1-0.8μg/kg。本方法可用于葡萄酒样品中农药残留的测定。     

溶剂化金属原子浸渍法制备Pd-Cu/γ-Al2O3低温CO氧化催化剂

Nano-particle Pd/γ-Al₂O₃ monometallic and Pd-Cu/γ-Al₂O₃ bimetallic catalysts were prepared by solvated metal atom impregnation (SMAI) method. The results of XRD measurement indicated that Pd- Cu alloy was formed in the bimetallic catalysts and the crystalline particle size of the alloy increased as Cu contents increased with av-erage diameters < 6.0nm for all the samples. XPS and Auger spectra showed that Pd was in zero- valent state, Cu existed mainly in zero- valent state and partially in monovalent state Cu⁺. The Pd/γ-Al₂O₃ and Pd-Cu/γ-Al₂O₃ catalysts exhibited higher activity for CO oxidation at low temperature. The activity of Pd-Cu/γ-Al₂O₃ bimetallic catalyst was higher than that of Pd/γ-Al₂O₃ monometallic catalyst. The Pd-Cu/γ-Al₂O₃ catalyst with Pd/Cu atomic ratio of 1∶1 showed the highest activity.     

酞菁敏化混晶TiO2薄膜的低温制备及其对罗丹明B的催化降解

以四磺酸酞菁铜(CuPcTs)为敏化剂,采用溶胶-凝胶法制备了酞菁敏化的TiO2溶胶,经浸渍提拉成膜并室温晾干,制得CuPcTs-TiO2薄膜.采用XRD,UV-Vis和SEM等测试手段对薄膜样品进行了表征,并通过罗丹明B的降解考察了薄膜的可见光催化性能.结果表明,TiO2为锐钛矿-板钛矿-金红石混晶结构,CuPcTs-TiO2薄膜对罗丹明B降解具有较高的光催化活性.CuPcTs敏化能有效提高TiO2的可见光催化活性,但过多的CuPcTs会使催化活性降低.在可见光照射条件下,罗丹明B主要是先脱乙基生成罗丹明,然后再逐步被分解.CuPcTs-TiO2薄膜在经2～3次循环使用后,其光催化活性趋于稳定.CuPcTs可牢固地负载于TiO2薄膜中,从而保证了CuPcTs-TiO2薄膜重复使用的稳定性.     

MALDI/FTMS中碰撞衰减机理对准确质量校正的影响

Collisional　damping　affects　the　relationship　between　ion　mass　and　effective　cyclotron　frequency　in　Fourier transform mass spectrometry. The exact mass calibration equation（m/z=A/f＋（mneutral/m^^＋mneutral）k＋B/f（f＋（mneutral/m^^＋mneutralk））was therefore derived from the characteristic equation of system model, force=m（dv/dt）=qE-qv×B0-ξv,a frictional damping force）, in which k is amended by the shift of observed frequency of matrix ion or other known ion in external calibration. The mass obtained by the amended calibration equation is therefore immune to collisional damping and space-charge effects on mass accuracy. The relative errors of ion mass measured were all less than 2×10^-6.     

MALDI-TOF MS和电子光谱技术研究海兔肝铁蛋白亚基电离和释放铁动力学特性

选用肽质量指纹谱(peptide mass fingerprint,PMF)技术鉴定质谱纯海兔肝铁蛋白(liver ferritin ofAplysia,ALF)。来源于基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)仪中的激光和基质芥子酸协同解吸海兔肝铁蛋白(ALF)为带双电荷、单电荷[M H] 和二聚体的亚基离子,并可供质谱分析。ALF亚基的质荷比m/z分别为9784.03[M 2H]2 、19678.42[M H] 和39387.80[2M H] ,其中亚基分子量[M H] 略小于鲨鱼肝铁蛋白(liver ferritin of shark,SLF)。在弱碱介质(pH8.0)条件下,电子光谱技术研究指出,抗坏血酸以1/2级反应方式参与ALF释放铁全过程,同时又使ALF以一级反应动力学方式释放铁,呈现两种不同的速率。推测这一异常现象可能与ALF含低铁量、亚基调节能力和海兔的进化地位有关。     

凝结热对低阶煤低温氧化过程的影响

选用Pulse Calorimeter仪器，研究了低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程的反应热和相对湿度为80％的氮气下凝结热与温度的变化，以研究凝结热对低阶煤低温氧化过程的影响。结果表明,随着温度的上升体系的反应热增加，而凝结热减少。在26℃~60℃的低温下，体系的凝结热明显高于反应热。因此，低温下凝结热是影响低阶煤的低温氧化过程的重要因素。研究还得到了低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程的动力学方程及活化能。     

应用介孔分子印迹聚合物萃取粮食中的乙酰甲胺磷

以乙酰甲胺磷为模板分子,3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)为功能单体,表面活性剂正十二烷胺(DDA)为介孔模板剂,正硅酸乙酯为交联剂,采用溶胶凝胶技术制备乙酰甲胺磷介孔分子印迹聚合物(MIP),并对其进行了表征。Scatchard分析表明,该聚合物对乙酰甲胺磷有两种结合方式,最大表观结合量Q_(max1)=47.03 mg/g,Q_(max2)=90.31 mg/g;平衡解离常数k_(d1)=57.14 mg/L,k_(d2)=188.68 mg/L。吸附动力学测定结果显示,其对乙酰甲胺磷的吸附符合准二级动力学模型;吸附热力学测定结果显示其吸附为放热过程。将该聚合物用于基质固相分散萃取(MSPD)粮食中乙酰甲胺磷,最佳条件为:聚合物与样品的质量比为1∶1,研磨时间为8 min,淋洗剂为乙醇-水(2∶1,体积比),洗脱剂为乙腈-乙酸溶液(19∶1,体积比)。所得洗脱液采用高效液相色谱法检测,测得乙酰甲胺磷的线性范围为0.03～0.3μg/g,检出限为0.015μg/g,回收率为92.5%～97.1%,相对标准偏差为2.9%～3.7%。该方法兼具介孔分子印迹技术的高选择性如和MSPD技术的快速分离性,为乙酰甲胺磷残留分析提供了新思路。     

2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇在275-510 K间的热容和相变

许多多元醇在270-500K间具有相变焓很大的固-固相变,是一类潜在的固-固相变低温储能物质。2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇是一种重要的多元醇,除在化工方面有广泛的应用外,在低温储能方面也有相当乐观的开发前景。它的有关热性质虽已有一些DSC研究报道,但数据精度较差并缺乏系统性。作为系统研究多元醇及其固体溶液热力学性质工作的一部份,本文将报道2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇在275—500K间的热容和相变,并根据所测其固-固相变焓数据讨论该物质被破坏的平均氢键键能。