实时直接分析高分辨质谱技术研究碳硼烷类化合物

该文运用高分辨质谱技术对实时直接分析(Direct analysis in real time,DART)离子化条件下碳硼烷化合物的质谱行为进行了研究,对碳硼烷化合物DART高分辨质谱中所得到的同位素峰簇进行了表征与归属。研究结果表明,选取的碳硼烷化合物在DART负离子条件下均能得到较好的质谱信号,这可能与硼笼结构的“缺电性”有关。含10个B原子的碳硼烷化合物形成的离子同位素峰簇信号中,通常情况下相对丰度最高的同位素峰中含2个10B以及8个11B。将碳硼烷化合物高分辨质谱分析的精确m/z数据信息与图谱中同位素峰轮廓分析相结合,是碳硼烷化合物有效的质谱定性分析与表征策略。     

用于质谱的稳定同位素化学标记技术

近年来,稳定同位素化学标记结合质谱技术在定量蛋白质组学、代谢组学及转化医学等领域得到了广泛的应用.从同位素标记的官能团的角度进行了分类,除了传统的、商品化的同位素标记技术,还综述了一些最新报道的针对巯基、氨基和羧基等基团的特异性和非特异性同位素标记的策略及应用等方面的研究进展,并对此方面的发展趋势和应用前景进行了展望.     

顶空-气相色谱法进展

回顾了顶空采样气相色谱分析法在复杂基质中挥发性成分中的应用．总结并详述了顶空分析的三种重要模式-介绍了顶空分析的相关原理和整个顶空分析系统的参数优化过程．综述了顶空．气相色谱分析在生物样本中挥发性有机物的测定、药品中有机残留溶剂的检测、聚合材料中挥发性有机物的分析、环境中有害的有机挥发性物质分析、挥发油分析和烟草分析等方面的进展．     

有机质谱学法研究气相S_N2离子－分子反应进展

总结了近年来应用质谱方法研究气相SN2离子－分子反应的进展，主要包括气 相SN2离子－分子反应的机理，动力学和热力学的各种因素。与凝固相中反应对比 ，阐明了影响反应机理、方向与程度的决定性因素，及溶剂化效应对凝聚相中反应 的影响方式。还介绍了一些气相中特有的SN2离子－分子反应和研究气相反应特殊 的质谱学研究方法与技术。     

MALDI/FTMS中碰撞衰减机理对准确质量校正的影响

Collisional　damping　affects　the　relationship　between　ion　mass　and　effective　cyclotron　frequency　in　Fourier transform mass spectrometry. The exact mass calibration equation（m/z=A/f＋（mneutral/m^^＋mneutral）k＋B/f（f＋（mneutral/m^^＋mneutralk））was therefore derived from the characteristic equation of system model, force=m（dv/dt）=qE-qv×B0-ξv,a frictional damping force）, in which k is amended by the shift of observed frequency of matrix ion or other known ion in external calibration. The mass obtained by the amended calibration equation is therefore immune to collisional damping and space-charge effects on mass accuracy. The relative errors of ion mass measured were all less than 2×10^-6.     

碳纳米管为基质对氨基酸的MALDI-FT MS分析

Twenty common amino acids have been analyzed successfully by matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry (MALDI-MS) using carbon nanotubes as matrix. From the spectra, little or no background interference or fragmentation of the analytes has been observed. This method was also applied to the analysis of amino acid mixture successfully. Carbon nanotubes have some features such as large surface area to disperse the analyte molecules sufficiently and prevent the sample aggregation and strong ultraviolet absorption to transfer energy easily to the analyte molecules. The present method has potential application for the rapid and sensitive analysis of amino acids and their mixture.     

顶空-固相微萃取-毛细管气相色谱-质谱联用方法快速分析香精中挥发性化学成分

通过在香精样品中加入饱和NaCl溶液,建立了适合香精样品直接自动化分析的顶空一固相微萃取一毛细管气相色谱-质谱联用分析方法。采用保留指数检索对质谱检索结果进行进一步的确认,以提高对挥发性成分定性分析的准确性。结果表明：香精中主要含有茴香脑(42．4％)、丁子香烯(5．5％)和β-石竹烯(4．3％)。该方法的精密度为4．0％～8．9％。     

有机化学反应中间体的质谱分析

有机化学反应中活性中间体的性质各异,对反应中间体的表征和研究对于阐明和确证反应机理、优化反应条件、筛选催化剂和发现新类型反应至关重要.近年来,质谱技术和在线微量采样技术的发展,极大程度地拓展了质谱学在该领域的应用.本文总结了近年来本领域发展的新策略、技术和方法,以及有机质谱技术在反应中间体研究中的应用.     

高分辨质谱技术研究DART离子化条件下的背景离子及潜在应用

运用高分辨质谱技术对实时直接分析(DART)离子化条件下的多种背景离子进行研究和表征,追溯了这些信号可能的来源。研究表明:背景离子主要在阳离子条件下产生,且主要来自实验室环境中微量的增塑剂和聚二甲基硅氧烷,其中聚二甲基硅氧烷可能来自泵油挥发。了解和掌握这些背景离子有助于利用DART技术开展研究和测试方面的工作:(1)这些背景信号较弱,在DART的样品分析时不会产生显著干扰。可在不额外加入内标化合物的情况下,考察高分辨质谱质量轴的稳定性和准确度。(2)了解这些背景离子有助于DART质谱分析复杂体系时避免误判。     

复方祛风湿止痛药粉末中挥发性成分的静态顶空-气相色谱-质谱分析

利用静态顶空-毛细管气相色谱-质谱方法对复方祛风湿止痛药中挥发性成分进行了分析,运用质谱检索和保留指数对其中主要的60种挥发性成分进行了定性．该药中各种挥发性成分的相对含量分别为萜类(54．5％)、萜类衍生物(9．6％)、酚醚类(15．0％)和脂肪醇醛(8．5％),主要为β-古芸烯(20．5％)、蒿脑(14．5％)、β-蛇床烯(6．0％)和β-绿叶烯(5．7％)．分析结果的相对标准偏差(RSD)在0．54％～8．39％之间．