有机质谱学法研究气相S_N2离子－分子反应进展

总结了近年来应用质谱方法研究气相SN2离子－分子反应的进展，主要包括气 相SN2离子－分子反应的机理，动力学和热力学的各种因素。与凝固相中反应对比 ，阐明了影响反应机理、方向与程度的决定性因素，及溶剂化效应对凝聚相中反应 的影响方式。还介绍了一些气相中特有的SN2离子－分子反应和研究气相反应特殊 的质谱学研究方法与技术。     

顶空-气相色谱法进展

回顾了顶空采样气相色谱分析法在复杂基质中挥发性成分中的应用．总结并详述了顶空分析的三种重要模式-介绍了顶空分析的相关原理和整个顶空分析系统的参数优化过程．综述了顶空．气相色谱分析在生物样本中挥发性有机物的测定、药品中有机残留溶剂的检测、聚合材料中挥发性有机物的分析、环境中有害的有机挥发性物质分析、挥发油分析和烟草分析等方面的进展．     

MALDI/FTMS中碰撞衰减机理对准确质量校正的影响

Collisional　damping　affects　the　relationship　between　ion　mass　and　effective　cyclotron　frequency　in　Fourier transform mass spectrometry. The exact mass calibration equation（m/z=A/f＋（mneutral/m^^＋mneutral）k＋B/f（f＋（mneutral/m^^＋mneutralk））was therefore derived from the characteristic equation of system model, force=m（dv/dt）=qE-qv×B0-ξv,a frictional damping force）, in which k is amended by the shift of observed frequency of matrix ion or other known ion in external calibration. The mass obtained by the amended calibration equation is therefore immune to collisional damping and space-charge effects on mass accuracy. The relative errors of ion mass measured were all less than 2×10^-6.     

傅立叶变换离子回旋共振质谱进展

综述了傅立叶变换离子回旋共振质谱（ＦＴＩＣＲＭＳ）仪器特点和各种新技术。主要对紫外光解离技术、红外多光子解离技术、表面诱导解离、黑体红外辐射离、电子捕获解离等离子解离新方法进行了介绍。此外,应用多次激发碰撞活化技术、超低能量激发技术、持续偏共振激发、存储波形逆傅立叶变换技术等离子再测量技术能提高源内离子碰撞诱导解离效率,更好的实现ＭＳ＾n的产技术。文章最后阐述了ＦＴＭＳ在生物分析及气相分子离子反应     

维生素A酸在银溶胶液中的表面增强拉曼散射光谱

将水中不溶的药物维生素A酸(VAA)溶于氯仿中,然后与银溶胶液混合,振摇,取静置分层后的上层溶胶液测定表面增强拉曼光谱,氯仿在银溶胶中无表面增强效应,不干扰维生素A酸的测定。与固体粉末拉曼光谱相比较,对光谱峰归属进行了解释。通过分析CO伸缩振动带和ν(COO)振动峰明显增强的现象,讨论了维生素A酸分子在银颗粒表面可能的吸附取向,并推断维生素A酸在银表面的吸附发生在COO-基团。以维生素A酸表面增强拉曼光谱在1583cm-1处的峰强度对浓度进行线性回归,求得线性回归方程Y=10×108+95585,在10×10-6～50×10-5mol·L-1范围呈良好的线性关系,最小检测限为10×10-7mol·L-1。结果表明,维生素A酸表面增强拉曼光谱峰数量少,灵敏度高,是定量分析痕量维生素A酸的很好方法。     

多元线性模型计算基于荧光猝灭原理的膜传感器对分析物的响应参数

根据基于荧光猝灭原理的化学传感膜的结构特征和发光机理 ,推导并提出量化作用于膜传感器的多种荧光猝灭因素的多元线性模型 .结合三杯法 ,该模型可简便地求出反映不同荧光猝灭机理的特征参数 .通过建立的数学模型 ,测定并计算了芘丁酸膜传感器对应于呋喃妥因等 2 3种药物多种荧光猝灭因素的响应数据和响应参数 .结果表明 ,传感膜对分析物的响应特征往往能得到主要猝灭因素响应模型的近似反映 ,这为基于荧光猝灭原理的化学传感器定量分析模型的建立提供了可借鉴的思路和方法     

抗心律失常新药氯苄律定及其相关物质的毛细管电泳分离与方法耐用性评价

采用毛细管区带电泳方法对抗心律失常新药氯苄律定及其合成前体盐酸黄连素和四氢黄连素进行了系统分离,以８０ ｍｍｏｌ／Ｌ磷酸盐缓冲液（ｐＨ ２．５）－乙醇（５：１,Ｖ／ Ｖ）为背景电介质,操作电压 １０ ｋＶ,毛细管柱温 ２５℃,电迁移进样 ４ ｋＶ ｘ ６ ｓ,柱上 ２３０ ｎｍ检测,盐酸黄连素、四氢黄连素、氯苄律定及内标物盐酸奎宁可在 ２０ ｃｍ ｘ ２５ μｍ涂层毛细管上 ６．０ ｍｉｎ之内实现基线分离。对优选的分离条件进行方法耐用性评价,其中乙醇含量和毛细管柱温显著影响电泳分离结果。     

银杏内酯提取物中微量成分的LC-DAD-ESI-MS分析及结构鉴定

银杏叶ginkgo biloba .L中含有多种二萜内酯和倍半萜内酯.Furukawa.S于1932年首次分离得到银杏内酯混合物;直到1967年,才由Koji Nakanishi和Okabe.K等人鉴定出其中各个成分的结构,并分别命名为Ginkgolide A、B、C、M(简称GA、GB、GC、GM)[1];Weinges K等分别于1969年和1987年分离并鉴定出白果内酯(Bilobalide,BD)[2]和Ginkgolide J[3](GJ).银杏内酯具有抗血小板活化因子(PAF)的作用[4],引起了世界医疗行业的广泛关注.对银杏内酯的HPLC分析常见的检测方法主要有UV、RI和近年出现的ELSD[5],但这些检测方法都有各自的缺陷,UV需在末端检测,易受干扰;RI不适合作梯度洗脱;ELSD灵敏度相对较低.随着对该类化合物的深入研究,发现银杏内酯提取物中尚有一些微量成分,用这些检测方法不足以获得较好的信号响应,本实验以质谱作为检测器,获得了较高的检测灵敏度,结合UV和MS提供的光谱信息,有利于分析鉴别微量成分.     

双波长一元线性回归分光光度法同时测定肺保三效片中四种主要成分的含量

1 引言 双波长分光光度法由于具有原理简单,测定点数少、计算量小、可消除干扰组分等优点,故仍受到广大分析工作者的青睐。该法的关键是最佳测定波长对的选择和系数K的确定,这可根据所限定的条件由计算机选择。双波长分光光度法多用于分析两组分的复方制剂,但三组分以上的定量检测报道很少。本文应用双波长     

天冬甜素与L-苯丙氨酸甲酯的高效毛细管电泳分析

1引言天冬甜素（Aspartame，APM）是目前世界上广泛应用的一种低热量、对人体无副作用的新型二肽甜味剂，其分子组成为a-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯．现行成熟的化学合成法是以苯丙氨酸甲酯（L-PheOMe）为原料，通过与L-天冬氨酸酐缩合产生。a-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯．本文采用HPCE方法对APM及其合成原料L-PheOMe进行优化分离，并以L-谷胱酰胺（L-GSMD）为内标建立了同时测定APM与L-PheOMe的分析方法．2实验部分2．1仪器与试药美国Bio-RadHPE-100型高效毛细管电泳仪，日本岛津C-R6A色谱数据处理机，上海大华自动平衡…