Structural studies on ruthenium(II) complexes used in interphase catalysis for the hydrogenation of ketones

Structural studies were performed on catalytically active ruthenium(II) complexes used in interphases, by means of XAFS spectroscopy. The EXAFS investigations indicate that the complexes retain their structural integrity when they are embedded on polysiloxane matrices to form stationary phase materials. The AXAFS studies reveal that the variations in the catalytic activity of the complexes with different ligands can be correlated to the differences in the electronic structure around the active ruthenium center. The EXAFS investigations show that, in asymmetric transfer hydrogenation reactions catalysed by ruthenium(II) complexes, the co‐catalyst plays a crucial role not only in enhancing the catalytic activity, but also in determining the structure of the intermediate species. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.     

ZnCl2/粘土-SA01催化剂上二苯甲烷的合成

在环境友好ZnCl2/粘土-SA01催化剂上合成了二苯甲烷,较系统地考察了负载量、苯/苄基氯摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间对该傅克反应的影响,并与催化剂的表面性质关联.实验结果表明,该催化剂具有良好的催化活性和稳定性并易于回收重复使用.     

Ti－Si沸石的催化氧化性能Ⅱ．环己醇的氧化及环己酮的肟化

Ｔｉ－Ｓｉ沸石的催化氧化性能Ⅱ．环己醇的氧化及环己酮的肟化夏清华，王公慰，应慕良，郑禄彬（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０１２）关键词Ｔｉ－Ｓｉ沸石催化剂，Ｈ_２Ｏ_２氧化剂，环己醇氧化，环己酮肟化．１．前言环己酮肟是生产ε－己内酰胺的关键中...     

氧化物担载铑原子簇催化剂的金属载体相互作用的考察——Ⅱ.金属载体非强相互作用

本文用XPS从Rh_4(CO)_(12)在真空条件下的脱羰过程和在氢氧中的还原过程两方面考察了一些非还原性氧化物担载Rh_4(CO)_(12)催化剂的金属载体相互作用,并把这种相互作用称为金属载体非强相互作用(non-strong metal-support interaction,缩写NSMSI).结果表明,铑与一些载体的非强相互作用的顺序是MgO>ZrO_2>γ-Al_2O_3>SiO_2-Al_2O_3≈SiO_2;Rh与载体的非强相互作用形成Rh—O键,使Rh的还原性减弱;形成M—O键是产生NSMSI效应的重要特征;这种相互作用能增加铑羰基物的稳定性,使其在真空中脱羰速率减慢.铑与非还原性氧化物载体间的非强相互作用可用酸-碱机制解释.     

CuO—ZnO／Al2O3—TiO2催化剂中TiO2的结构和电子效应

采用XPS,XRD,TPR,TPD和指标反应等方法研究了TiO_2在负载型CuO-ZnO/Al_2O_3-TiO_2催化剂中所起的作用.发现TiO_2起双重作用,即结构效应和电子效应,TiO_2的结构效应主要表现为它改善了CuO在载体上的分布.TiO_2的电子效应表现为它对Cu~0具有吸电子的作用,从而削弱了Cu和S之间的吸附力,使S容易脱除.另外,部分还原形成的Ti~(3+)具有促进CuS中的Cu~(2+)还原为Cu~0的能力,TiO_2的上述效应的综合结果使催化剂的抗硫中毒性能大大增强.     

V2O5-Ag2O/η-Al2O3催化剂上甲苯氧化制苯甲醛的研究

制备了一系列负载型V—Ag—Al—O催化剂并用于甲苯的气相选择氧化制苯甲醛反应，考察了催化剂组成对反应性能的影响．研究发现，V205负载量为12．5％、Ag2O负载量为7．5％并经773K活化的4号催化剂，在空速467．6h-1，温度663K时反应，得到了甲苯转化率49．58％、苯甲醛选择性29．22％的较好结果．用XRD、XPS、SEM等测试手段，对催化剂进行了结构表征．     

双环戊二烯的催化氢脂基化制备三环单,双酯

双环戊二烯(DCPD)通过均相催化与一氧化碳及乙醇或甲醇反应生成四种三环单酯或三种三环双酯,其反应式如下:     

低碳醇合成Raney Cu－Co催化剂的表征

本文采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、及Ｈ_２—ＴＰＤ技术对不同Ｃｕ／Ｃｏ比的几个ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂进行了表征．并与反应醇选择性进行了关联．结果表明：ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂均由不同Ｃｕ／Ｃｏ比的两个Ｃｕ－Ｃｏ固溶体相组成，还原（Ｈ_２，５６３Ｋ，２ｈ）前，表面除有Ｃｕ￣０和Ｃｏ￣０外，尚有少量Ｃｕ￣（＋１）和显著量的Ｃｏ￣（＋２）存在，还原后，Ｃｕ￣（＋１）几乎消失，Ｃｏ￣（＋２）仍有一定量存在，在反应温度下（５６３Ｋ），ＣＯ和ＣＯ_２均能使表面Ｃｏ￣０部分氧化，且ＣＯ_２氧化能力大于ＣＯ，而合成气（Ｈ_２／ＣＯ＝２）表现为还原的性质。三种气氛对Ｃｕ￣０无明显影响。催化剂表面Ｃｕ／Ｃｏ比高于体相Ｃｕ／Ｃｏ比，表面Ｃｕ富集显著．ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂表面有四种吸氢中心：Ｃｕ（弱吸氢中心），高配位Ｃｏ（弱吸氢中心），低配位Ｃｏ（活化吸氢中心），及强吸氢中心；对不同催化剂，表面低配位Ｃｏ中心的比例与醇选择性有一致的变化规律。基于上述结果，就ＣＯ播入中心进行了讨论。     

二氯甲烷在担载型三氧化铬催化剂上的催化降解

本文研究了二氯甲烷在不同的担载型ＣｒＯ_３催化剂上的催化降解．实验揭示：碳纤维的单丝直径粗细，吸附能力，ＺＳＭ－５沸石中晶格外铝的含量以及Ａｌ_２Ｏ_３的形貌与物相等均明显影响催化剂的催化活性与选择性．文中对不同的载体作了比较，还对活性组分ＣｒＯ_３的铬的价态，用氢气还原与空气灼烧两种预处理对催化行为的影响进行了讨论．