碳六烃类在HY沸石上的吸附及结炭过程研究 Ⅰ.烃结构与吸附特性

应用红外光谱研究了异己烷、正己烷、己烯-1、环己烯、苯等碳六烃在Y沸石表面的吸附过程。发现烃吸附后,超笼羟基消失;不饱和烃吸附后,同时还在3400—3000cm~(-1)区出现一个峰巅频率不同的大峰包,系烃类的离域π电子与表面羟基作用形成氢键的结果。小笼羟基程度不等地向低频位移,这些作用随不饱和烃π键增强而加剧。小笼羟基强度有增强的现象,这可能是由于吸附的烃类使超笼羟基指向小笼或质子迁移所引起。小笼羟基增强程度与烃的H/C比、烃吸附量及烃结构有明显的依赖关系。     

甲醇在HNaY及Pd-碱金属Y沸石上的分解反应

采用脉冲微型反应色谱研究了甲醇的分解反应。甲醇在HNaY沸石上的分解活性随着钠离子被交换程度的增加而增加。当交换度小于60%时,甲醇的脱水和脱氢反应同时发生,并以脱水反应为主;当交换度超过80%时,HNaY沸石的脱氢活性消失。在含有碱金属离子的Pd/MY(M=碱金属)沸石上,甲醇的主要分解产物是CO和H_2。与LiY、NaY、KY和CsY沸石相比较,载钯后沸石在脱氢反应中活性明显增高,其活性顺序如下:Pd/CsY>Pd/NaY>Pd/LiY>Pd/KY     

改性八面沸石上结炭的红外光谱研究——Ⅳ.骨架硅铝比对结炭的影响

随着Si/Al比的增加,1-已烯逐渐与小笼羟基发生作用,至Si/Al为8.87时,可完全作用,这与吡啶吸附实验结果一致。低Si/Al比时,1-已烯可与部分剩余超笼羟基作用形成“氢键”,在约3300cm~(-1)产生吸收谱带;在高Si/Al比时,1-已烯亦可与硅终端羟基作用,使其伸缩振动谱带发生位移,在3700cm~(-1)处产生红外吸收。结炭过程中,1-已烯首先脱氢、环化形成低环芳烃,并进一步发生加成、环化反应;到结炭反应后期,环缩合、氢转移和支链化反应加强,使焦炭发生“老化”,具有了多支链、贫氢、多环芳烃的性质。随着Si/Al比的增加,结炭反应变缓,饱和结炭量减少,焦炭的“老化”程度降低。     

水/硅胶吸附体系的热化学研究

我们用精密自动绝热量热计测定了几种不同吸附水含量的水/硅胶吸附体系在200～320 K温度范围内的热容. 结果表明, 当吸附水含量使表面复盖度(θ)大于1时, 在相应的C_p～T曲线上会出现吸附水的相变峰. 这说明吸附在硅胶表面上的水分子已经形成了聚集态; 而当θ<1时, 由于尚未形成聚集态水, 故没有相变过程出现, 其C_p～T曲线呈光滑状. 这些现象与H_2O/γ-Al_2O_3吸附体系是一致的. 又由于硅胶表面对水分子的吸附力较γ-Al_2O_3的要小, 故在同样的吸附量的C_p～T曲线上, 水/硅胶的峰要比H_2O/γ-Al_2O_3的尖锐, 且蜂温增高的速度要快. 这些都表明, 吸附在硅胶表面上的二维表相水会随吸附量的增加而以较快的趋势接近于体相水. 此外, 由不同含水量的C_p～T曲线外推, 求出了不含吸附水的硅胶在200～300 K范围内的热容.     

Ti－Si沸石的催化氧化性能Ⅱ．环己醇的氧化及环己酮的肟化

Ｔｉ－Ｓｉ沸石的催化氧化性能Ⅱ．环己醇的氧化及环己酮的肟化夏清华，王公慰，应慕良，郑禄彬（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０１２）关键词Ｔｉ－Ｓｉ沸石催化剂，Ｈ_２Ｏ_２氧化剂，环己醇氧化，环己酮肟化．１．前言环己酮肟是生产ε－己内酰胺的关键中...