新型壳聚糖液相色谱填料及其在生物分子分离中的应用

研制了壳聚糖键合硅胶和壳聚糖涂层交联硅胶填料。考察了这两种液相色谱填料对几种小肽、蛋白质和单糖的色谱保留行为。发现它们对小肽有一定的分离能力,在蛋白质的分离中有一定特色,但对单糖的保留不大。     

单糖立体异构体的测定: 正丁基硼酸衍生物的快原子轰击质谱

研究了把衍生化反应引用到正离子质谱中, 利用正丁基硼酸[n-BuB(OH)2]对自然界常见的11种单糖: D-核糖、D-来苏糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、L-岩藻糖、D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、L-山梨糖进行衍生化反应, 通过快原子轰击(FAB)谱图区分单糖的立体异构体, 以进一步探讨区分寡糖、多糖及糖甙化合物中糖的立体异构体的方法.     

高效阴离子交换-脉冲安培检测同时分析单糖和糖醛酸

建立了高效阴离子交换-脉冲安培检测(HPAE-PAD)同时分离测定8种单糖和2种糖醛酸的分析方法。以CarboPacPA20阴离子交换柱为分离柱,以2mmol/LNaOH溶液将8种单糖从分离柱上洗脱,而后用NaAc(50~200mmol/L)梯度淋洗2种糖醛酸,淋洗液流速为0.5mL/min,总分析时间为30min。在优化的分离测定条件下,8种单糖和2种糖醛酸的检出限为2.5~14.4μg/L(进样体积25μL,峰面积定量)。5mg/L的10种化合物的混合标准溶液连续7次进样,峰面积的相对标准偏差为0.3%~1.5%。用所建立的方法测定了多糖水解液和木材半纤维素水解液中的单糖和糖醛酸含量。     

氟烷磺酰氟和全乙酰基保护的吡喃型半缩醛单糖的氟代反应

考察了5-氢-3-氧杂-1,1,2,2,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氟(HCF2CF2OCF2CF2SO2F)和全乙酰基保护的吡喃型半缩醛单糖在有机碱存在下的氟代反应.实验结果表明,氟烷基磺酰氟试剂HCF2CF2OCF2CF2SO2F能够诱导全乙酰基保护的吡喃型半缩醛单糖发生氟代反应而生成相应的氟代糖苷,得率44%～94%.该方法具有反应条件温和和后处理简便等优点,可作为一种有效的方法用于氟代糖苷的制备中.     

一株抗氧化活性酵母菌产多糖的纯化与结构分析

研究了Pichia fermentans酵母菌产多糖YP5的单糖组成和结构。将酵母菌进行超声破碎后,采用乙醇沉淀法得到粗多糖,然后进行DEAE-纤维素色谱柱分离,得到均一的水溶性多糖YP5。经气相色谱分析表明,糖基由鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖、葡萄糖与半乳糖组成,其摩尔比为9.51∶1.33∶2.31∶0.94∶84.93∶0.96。乌氏粘度计法测得多糖的分子量为8.3×104。结合红外光谱和核磁共振1HNMR分析表明,该多糖YP5具有多糖特征性的红外吸收峰,存在酰胺结构,主要由β-D-葡聚糖组成。     

毛细管电泳法测定防风多糖中单糖的含量

在pH=12.80,电压为25kV,检测波长为254nm,以吲哚乙酸-磷酸钠体系为背景电解质的条件下,采用毛细管电泳对防风多糖中单糖进行了分离测定,各单糖的校准曲线线性关系良好,均大于0.994,测得防风多糖中半乳糖∶阿拉伯糖∶鼠李糖∶半乳糖醛酸=1∶ 2.3∶ 0.15∶4.8.     

蜂蜜中单糖多组分的多元校正法

根据单糖与邻甲苯胺加成缩合反应的显色特征选择合适的实验条件,并研究用偏最小二乘法（PLS）辅助可见分光光度法对吸收光谱重叠较严重的葡萄糖、果糖、阿拉伯糖和木糖4组分的模拟混合试样和蜂蜜样品进行同时分析,处理测定后的数据,得到葡萄糖、果糖、阿拉伯糖和木糖单个成分的含量。模拟混合试样葡萄糖、果糖、阿拉伯糖和木糖的平均回收率分别为101.7%、101.0%、101.0%和100.1%。本法测量体系稳定,成本低,无需分离,操作简便,结果可靠。     

气相色谱-质谱联用分析木质纤维素水解液中的单糖组成

采用红外、气相色谱-质谱联用技术分析了玉米秸秆木质纤维素多酸水解液中单糖组成。结果表明,水解液中含有的单糖包括葡萄糖,木糖,阿拉伯糖,甘露糖,半乳糖,其中以葡萄糖为主。     

1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮衍生中药寡糖的毛细管区带电泳分离

建立了一种可用于中药寡糖分离的毛细管区带电泳(CZE)分析方法。分离条件: 未涂层熔融石英毛细管柱(48 cm×50 μm,有效长度38 cm),紫外检测波长245 nm,采用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)为寡糖衍生试剂,50 mmol/L磷酸盐溶液(pH 2.5)为运行缓冲液,电压15 kV,重力进样10 cm×2 s。针对中药寡糖实际样品的复杂性,通过添加多种常见单糖进行方法的实用性验证,并且将方法用于板蓝根多糖的控制降解产物的分离。结果表明,板蓝根寡糖组分可按相对分子质量从小到大的顺序分离,分离效果令人满意。该分离方法操作简单、高效,可用于中药寡糖实际样品分析。另外,还对单糖、寡糖PMP衍生物的电泳迁移行为进行了初步的理论探讨。     

单糖和硼酸形成络合物的讨论

本文用平均络合平衡常数的测定及~(13)C NMR两种方法对一些单糖、糖苷和硼酸生成的络合物进行了研究。研究结果表明醛戊糖、醛己糖虽在溶液中主要以吡喃环存在,但当它们与硼酸络合时即由吡喃转变成呋喃。