首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   713篇
  免费   229篇
  国内免费   375篇
化学   678篇
晶体学   17篇
力学   23篇
综合类   14篇
数学   72篇
物理学   513篇
  2024年   1篇
  2023年   10篇
  2022年   23篇
  2021年   22篇
  2020年   21篇
  2019年   18篇
  2018年   17篇
  2017年   40篇
  2016年   40篇
  2015年   39篇
  2014年   65篇
  2013年   107篇
  2012年   76篇
  2011年   122篇
  2010年   70篇
  2009年   74篇
  2008年   102篇
  2007年   82篇
  2006年   72篇
  2005年   70篇
  2004年   53篇
  2003年   38篇
  2002年   26篇
  2001年   20篇
  2000年   18篇
  1999年   11篇
  1998年   9篇
  1997年   5篇
  1996年   10篇
  1995年   9篇
  1994年   8篇
  1993年   8篇
  1992年   2篇
  1991年   8篇
  1990年   4篇
  1989年   3篇
  1988年   5篇
  1987年   1篇
  1984年   3篇
  1983年   2篇
  1982年   1篇
  1980年   1篇
  1972年   1篇
排序方式: 共有1317条查询结果,搜索用时 15 毫秒
21.
(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯的合成   总被引:4,自引:0,他引:4  
林文清  张晓梅  宓爱巧 《合成化学》2002,10(5):385-390,456
综述了血管紧张素转化酶抑制剂类治疗高血压和充血性心力衰竭药物的关键中间体(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯的合成方法。参考文献25篇。  相似文献   
22.
Eggshell-like carbon materials with high yields have been synthesized by a solvothermal route in a stainless steel autoclave using metallic zinc and absolute ethanol as starting materials. The products were characterized by X-ray powder diffractometry (XRD), energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDX), Raman spectroscopy and scanning electron microscopy (SEM). The eggshell-like carbon spheres had diameters ranging from 500 nm to 1 μm. The optimal reaction conditions to obtain eggshell-like carbon materials were 600 ℃ and 12 h.  相似文献   
23.
杂原子Y分子筛的二次合成及其吸附脱硫性能   总被引:13,自引:0,他引:13  
采用液-固相同晶取代反应制备了骨架含Ga的Y型分子筛, 并对其吸附脱硫性能进行了研究. 在室温, 空速为7 h−1的条件下, 镓化Y型分子筛([Ga]AlY)处理噻吩、四氢噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)正壬烷溶液(硫含量500 μg•g−1), 每克吸附剂吸附硫的量分别为7.7、17.4、14.5 mg. 采用密度泛函理论(DFT)中的广义梯度近似方法(GGA)计算各分子中硫原子上的电荷数, 噻吩中硫原子的电荷数为−0.159, 而4,6-DMDBT和四氢噻吩分别为−0.214、0.298. 四氢噻吩和4, 6-DMDBT中硫原子上的电子密度大于噻吩中硫原子上的电子密度, 这就使得四氢噻吩和4,6-DMDBT中的硫原子与吸附位间的作用会远大于噻吩中的硫原子与吸附位间的作用, 吸附容量必然会大很多. 采用[Ga]AlY处理抚顺石油二厂的催化裂化汽油(硫含量:299 μg•g−1), 每克吸附剂处理2.1 mL汽油时, 处理后汽油的硫含量为54.8 μg•g−1, 说明[Ga]AlY对汽油脱硫有一定的效果.  相似文献   
24.
采用氩弧熔炼后热处理方法制备了PtBi金属间化合物材料.采用循环伏安法和旋转圆盘电极进行电化学性能测试.通过在0.5 mol•L-1 H2SO4+0.25 mol•L-1 CH3OH溶液中对氧还原的起始电位和电流密度大小比较发现,与光滑铂电极相比,PtBi金属间化合物具有良好的氧还原催化性能和抗甲醇中毒性能.从结构方面分析了PtBi具有抗甲醇中毒性能的原因,认为是PtBi中Pt-Pt的间距大,不利于甲醇的吸附解离. X射线光电子能谱(XPS)结果表明,PtBi材料中Pt的d电子空穴增加,可能是导致PtBi电极表面氧还原电流增大的原因.  相似文献   
25.
目前,不对称合成光学活性化合物取得了较大进展,不对称合成α-氨基酸、β-氨基醇、α-取代苄胺的报道很多。但是,不对称合成生物碱类物质——α-取代氨甲基吡啶类化合物还未见文献报道,而此类化合物有潜在的应用前景。为此,我们以( )-樟脑为手性试剂  相似文献   
26.
报道标题化合物La(PMBP)_3(H_2O)_2,Hpmbp=C_(17)H_(14)N_2O_2的合成及晶体结构,晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶体学数据:a=24.744(5),b=16.325(6),c=25.871(5),β=105.44(3)°,V=10073(2)3,M_r=1006,Z=8,D_x=1.328g/cm~(-3),μ=9.042cm~(-1),F(000)=4094。最终偏离因子R=0.049,R_w=0.059。分子中La(Ⅲ)与8个氧原子配位形成三角十二面体构型,La-O平均键长为2.496(2)。  相似文献   
27.
碳包覆LiFePO4的一步固相法制备及高温电化学性能   总被引:8,自引:0,他引:8  
Carbon coated LiFePO4 cathode material was synthesized by one-step solid-state reaction and characterized by X-ray diffraction (XRD), field-emission-scanning electron microscope (FESEM). Electrochemical performances of the material as cathode in lithium-ion battery were investigated at medium and elevated temperature (30 and 55 ℃) by galvanostatic charge-discharge and A.C. impedance tests. The results show that carbon coated LiFePO4 powder exhibits a well-crystallized olivine structure and spherical morphology with an average particle size of about 500 nm. Galvanostatic charge-discharge tests show that the reversible discharge capacity at 1 C and 1.5 C rates was improved from 121 and 105 mAh·g-1 at 30 ℃ to 136 and 123 mAh·g-1 at 55℃, respectively, while the enhancement of high temperature on electrochemical performance is less obvious at a rate lower than 0.5 C. Impedance spectra analyses indicate that the cathode material has a remarkably higher lithium-ion diffusivity at 55 ℃ than that at 30 ℃, which improves the electrochemical performance at high temperature.  相似文献   
28.
研究了利用批量离子交换层析与凝胶过滤层析相结合的方法纯化类人胶原蛋白I的最佳条件。分别考察了不同离子交换树脂、缓冲溶液pH、离子强度、进料蛋白浓度对批量离子交换的影响,以及不同凝胶过滤介质对凝胶过滤层析的影响。结果表明,采用阴离子交换树脂DEAE52吸附杂蛋白,缓冲液pH为7.0,NaCl浓度为0.2mol/L,进料蛋白浓度为40mg/mL,并采用凝胶过滤介质SephadexG-100进一步纯化后,类人胶原蛋白I的纯度可达到98.2%,总纯化倍数为3.1,总回收率为80.6%。SDS-PAGE分子量分析和N末端氨基酸序列分析均表明纯化后的类人胶原蛋白I与基因设计一致。  相似文献   
29.
锂离子电池负极合金CoSn和Cu-Sn的制备与表征   总被引:9,自引:0,他引:9  
CoSn alloy and Cu-Sn samples were synthesized by H2-reduction following solid-state reaction between Co(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Sn(Ⅳ) and NaOH at ambient temperature. The samples were characterized by XRD, SEM. The results showed that CoSn alloy (80~200nm) is globe-shaped, ultrafine hexagonal material, and Cu-Sn alloy powder consists of two phases, i.e. Cu6Sn5 and Cu3Sn. Cu-Sn powder has spherical morphology and the particle size is estimated to be 60~70nm. The electrochemical performances of CoSn alloy and Cu-Sn powder were studied using lithium-ions model cell Li/LiPF6 (EC+DMC)/CoSn (or Cu-Sn). It was demonstrated the reversible discharge capacities for 10 cycles keep above 280mAh·g-1 for nanophase Cu-Sn, and 60mAh·g-1 for CoSn alloy. Differ-ential capacity plots showed that the reaction mechanisms of Cu-Sn with lithium were reversible.  相似文献   
30.
利用相关函数-超球谐-广义Laguerre函数方法,研究He原子^3S态波函数向超球谐函数展开的收敛行为。截止于l=0,1,2的超球谐函数给出的本征能分别与组态相互作用的s-,sp-,spd-极限能一致。仅用44个超球谐函数,便得到了与精确的HylleraasCI变分能量小数点后第5位的2^3S,3^3S的4^3S态本征能吻合。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号