水／离子液体两相体系中出芽短梗霉催化4-氯-乙酰乙酸乙酯不对称还原合成（S）-4-氯-3-羟基-丁酸乙酯

考察了水/离子液体两相体系中出芽短梗霉(Aureobasidium pullulansCGMCC1244)催化4-氯乙酰乙酸乙酯(COBE)不对称还原生成光学活性(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯((S)-CHBE)的性能,并对反应条件如摇床转速、相体积比、温度、初始底物浓度和pH值等进行了优化.结果表明,在水/1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐体系中,出芽短梗霉催化COBE不对称还原生成(S)-CHBE,在30℃,pH6·6,摇床转速180r/min和不对称反应8h条件下,反应物的转化率、产物ee值和浓度分别达到95·6%,98·5%和47·1g/L.在控制pH值为6·6的情况下,通过分添加底物可有效提高产物(S)-CHBE浓度至75·1g/L.     

(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯的合成

综述了血管紧张素转化酶抑制剂类治疗高血压和充血性心力衰竭药物的关键中间体（R）－2－羟基－4－苯基丁酸乙酯的合成方法。参考文献25篇。     

苯炔与硝酮[3+2]环加成制备二取代苯并异噁唑烷

采用[3 2]1,3-偶极环加成反应,苯炔前体邻-三甲硅基苯酚三氟甲磺酸酯在氟化铯的作用下与硝酮反应合成了9个2,3-二取代苯并[d]异噁唑烷,收率87%～97%。其结构经1H NMR,13C NMR和高分辨率MS确证。     

傅克反应的异常产物

苯和草酰氯单乙酯在三氯化铝作用下发生傅克反应,在低温(0 ℃)条件下生成苯乙酮酸乙酯,而在高温(70 ℃)条件下首次得到了9,10-二甲基蒽,其结构经1H NMR,13C NMR和单晶X-衍射仪表征.     

新型手性羟基噁唑啉配体的合成及其在N-二苯基次磷酰亚胺的不对称乙基锌加成反应中的应用

以L-天门冬氨酸为原料,经两步反应合成了两种新的手性嗯唑啉配体(1f和2f),其结构经1H NMR,13C NMR,IR,HR-MS-ESI表征.将1f或2f用于催化N-二苯基次磷酰亚胺的不对称乙基锌加成反应,获得了较高的对映选择性,e.e.值高达96%,产率85%.     

（S）-（＋）-3-羟基四氢呋喃的合成工艺改进

以L-苹果酸为原料,通过酯化、还原、分子内脱水成环等一系列反应合成了药物中间体(S)-( )-3-羟基四氢呋喃,总收率43.2%,99.0%e.e..其结构经1H NMR表征.     

N-（3,5-二氨基-6-氯吡嗪-2-甲酰基）硫脲的合成新工艺

本文开发了一种化合物N-（3,5-二氨基-6-氯吡嗪-2-甲酰基）硫脲（TM）的合成新工艺。将叔丁醇钾与硫脲原位反应制得硫脲钾盐,再与3,5-二氨基-6-氯-吡嗪甲酸甲酯发生亲核反应一步合成TM,收率85%,化学纯度99%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和LC-MS表征。该合成工艺稳定,已放大至公斤级。     

3′-氧-叠氮甲基-β-胸苷的合成

以特戊酰基选择性保护β-胸苷的5′-羟基,再将3′-羟基硫甲基甲基化;然后以磺酰氯将硫甲基甲基氯代后再与叠氮钠反应,最后用碳酸钠脱掉保护基合成了3′-氧-叠氮甲基β-胸苷,其结构经1H NMR表征。     

新型吲哚抗癌试剂的设计与合成

以邻碘苯胺和苯乙炔为原料,经10步反应合成了2,3-二取代的新型吲哚抗癌试剂,总收率33%~37%,其结构经1H NMR和MS表征。     

新型有机小分子催化剂的合成及其在α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应中的应用

杂环芳香酸和手性氨基醇通过缩合反应制备了9个新型手性有机小分子催化剂(3a～3i),其结构经1H NMR, 13C NMR和MS表征.3用于催化α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应(三氯硅烷为还原剂),可得到高收率和中等对映选择性的手性α-氨基酸酯.