21世纪化学的前瞻

本文从化学的研究对象、内容和方法的更新 ,展望 2 1世纪的化学更加辉煌的发展。     

量子力学基础(上)

量子力学是研究分子、原子和电子等微粒运动的统计规律的科学。它和实验物理方法配合起来,可以补充化学方法的不足,帮助我们深入了解物质内部的结构。本文尝试在普通微积分和普通物理的基础之上来介绍量子力学,作为以后讨论化学键理论和分子光谱等问题的基础。     

Ⅱ.电流滴定理论曲线的验证

本文用铈和亚铁离子的滴定曲线验证前文中的公式,结果基本一致,并说明实验和理论不符合之处。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5在两相间的分配常数测定及其与溶度参数的关系

1. 导出两相滴定法测 pK_(αβ)和 K_d 的计算公式.2. 测定了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5的 pK_α及其在十六种溶剂中的 pK_(αβ)和K_d 值.3. 所得结果用 Hildebrand 的非电解质溶液理论进行讨论,指出对于所讨论的大多数溶剂,下列公式成立:log K_d=log(1000d/M)+K-V_(HA)/4. 575T(δ-δ_(HA))~2对所研究的吡唑啉酮来说,符合下列半经验公式:log K_d=log(1000d/M)+2. 68-0. 180(δ-10. 3) ~2pK_(αβ)=log(1000d/M)+6. 78-0. 180(δ-10. 3) ~2上式中 K_α和 K_(αβ)是分配常数和两相电离常数,d、M、δ分别表示有机溶剂的密度、分子量和溶度参数.     

用电荷和构型自洽的EHMO法计算二茂锆卤化物的电子结构

黄贻琛等曾用未经电荷自洽的 EHMO 法计算了 Cp_2ZrX_2(X=F、Cl、I)的电子结构,得到这类络合物基本上是离子型的结论.我们采用改进的电荷和构型自洽的 EHMO 法对该络合物进行研究,认为它们是具有一定离子性的共价型络合物.计算所得偶极矩与实测值相近.     

密度泛函理论在分子磁学中的应用——混合价三核锰配合物磁性的理论研究

在对混合价化合物分类的基础上, 将双核耦合模型推广到三核磁耦合体系, 重点研究定域与离域两类混合价化合物的磁学性质. 以混合价三核锰为例, 应用密度泛函理论方法计算了定域与离域 [Mn3O(O2CH)6L3]z+(L=pyridine; z=0)化合物的电子结构, 得到与实验可比较的磁耦合常数J. 结果表明, 密度泛函理论(DFT)结合对称性破损(BS)方法可用于此三核混合价体系; 对于完全离域的混合价Mn3Ⅱ,Ⅲ,Ⅲ体系, 必须考虑电子的离域作用对磁耦合的影响, 其Hamiltonian量应该包含双交换参数B. 为便于比较, 同时计算了等价三核锰化合物[Mn3O(O2CH)6L3]z+(L=pyridine; z=1)的磁学性质.     

四氮杂环十二烷铒配合物的合成及其晶体结构

氮气保护下, 在无水乙腈中合成了1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷(Cyclen)与稀土铒的配合物并得到浅红色棱柱状晶体。元素分析结果表明该配合物的组成为Er(Cyclen)(CF3SO3)3(CH3CN)。用X射线衍射方法研究了其单晶结构。晶体属单斜晶系, P21/a空间群。晶胞参数为a=1.7335(4), b=1.8027(4),c=0.8772(3)nm, β=97.64(3)°, V=2.7171(2)nm^3, Z=4。其中铒为八配位,形成四方反棱柱型配位多面体。     

D-葡萄糖与氯化稀土配合物的合成及红外光谱研究

以非水溶剂为介质合成了D-葡萄糖、氯化稀土、吡啶的混配多元配合物,并进行了元素分析和红外光谱测定。研究结果表明,D-葡萄糖和溶剂吡啶同时参与了配位,该配合物的组成为:Ln(C₆H₁₂O₆)(C₅H₅N)Cl₃(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm等).本文还对配合物的可能结构进行了讨论。     

二甲基甲酰胺的变温付立叶变换红外光谱研究

DMF是一种具有优异性能的常用溶剂。根据FT-IR的高分辨率和高灵敏度的特点,研究了液体DMF的20-120℃的变温红外光谱,不同浓度的CCl₄溶液光谱和气体光谱。结果表明在液体DMF中存在着聚合分子,它们是以分子中醛基的C-H键与另一分子的羰基生成C-H…O式氢键而相互作用的。这种以C-H健与O所形成的氢键,已有报导的实例很少。     

两相滴定法研究RE(Ⅲ)-HTTA-TBPO协萃体系

HTTA与中性膦类萃取剂协同萃取稀土元素的报导多数采用分配比法。用两相滴定法研究HTTA-TBPO协同萃取稀土元素,尚未见报导。本文用pH计测出滴定过程平衡水相的pH值,根据文献[1]的计算原理,求出HTTA的两相电离常数K_aE及HTTA-TBPO在有机相中的缔合常数K,并确定有机相中稀土萃合物的组成及其稳定常数。两相滴定法省去了测定两相中稀土离子平衡浓度的繁杂手续,仪器和试剂简单,不仅节约时间,还可得到与分配法同样可靠的结果,是研究协萃体系的一种简便方法。