L-乳酸脱氢酶催化反应机理的ab initio研究

应用ab initio方法在HF/6-31G*水平上对L-乳酸脱氢酶催化反应机理进行了研究.结果表明,H_R^-的转移是丙酮酸盐转化为L-乳酸盐反应的速度控制步骤,并且,H_R^-与H_R⁺的转移是准同步进行的.反应的活化能为168.37 kJ/mol,反应物的复合物与产物复合物的能量差为?87.61 kJ/mol,丙酮酸转变为乳酸是吸热反应.与文献报道的半经验研究相比,计算结果的显著特征是:过渡态中辅酶上的吡啶环呈准船式构象而非平面构象;反应的H_R⁺转移步骤在结构及电荷特征上与低位垒氢键很相似.此外,过渡态中底物与L-乳酸脱氢酶的活性位之间存在着相当强的静电作用,伴随着过渡态的形成,底物上羰基的极性逐渐增强,有利于H_R^-的转移.这些计算结果与相关实验结论一致.计算结果还表明,过渡态中的“氢负离子”H_R^-实际上是一个带0.13个单位正电荷的阳离子,这一结果与文献报道的半经验计算结果一致.     

用溶胶-凝胶方法制备Tb3+掺杂的硅基发光材料

报道了用溶胶-凝胶方法制备Tb³⁺掺杂的硅基发光材料.并用荧光光谱、傅里叶变换红外光谱、原子力显微镜、差热分析和热重测定等方法研究了材料的制备规律.实验结果表明该制备方法在500℃的退火条件下即可以使Tb³⁺掺杂到硅基发光材料产生室温下的545nm荧光;稀土离子的掺杂浓度可任意调节,最佳浓度为5×10¹⁹/cm³;薄膜在微米量级上有较好的平整度.用该方法在改善材料的掺杂浓度、发光性能及降低材料的退火温度方面有特殊的优越 关键词：     

稀土噻吩甲酰三氯丙酮络合物的傅里叶红外光谱

在100—4000 cm^-1范围内,研究了十四个稀土三螯合噻吩甲酰三氟丙酮二水络合物RE(TTA)₃·2H₂O的傅里叶红外光谱。对照前人工作对络合物的谱带作了指认。观察到六个RE—O振动,两个在中红外区(456—475)和489—508cm^-1),四个在远红外区(173—190、213—228、362—374和396—408cm^-1)。中红外区456和489cm^-1附近的谱带随稀土原子序数的变化呈“四分组”效应。羰基及不饱和碳碳键吸收峰都比噻吩甲酰三氟丙酮低60多个波数。     

HPZL和TBP对金属离子的萃取和协同萃取机理

本文报导用两相滴定法研究HPZL和TBP的苯溶液对Pb⁺⁺、Ni⁺⁺、Mn⁺⁺、Co⁺⁺、Ca⁺⁺、Mg⁺⁺、Cd⁺⁺、La⁺⁺⁺诸离子的萃取和协同萃取机理得到的结果。 1.确定了有关萃合物和协萃络合物的组成和相应的平衡常数。 2.实验表明,萃取作用比较强的金属离子,协萃效应比较弱;而萃取作用比较弱的金属离子协萃作用则较强。所以,萃取性能比协萃性能更反映出金属离子之间的差异。 3.发现配位数和配位键的共价性之间有以下关系:若配位键的共价性较强,则配位数倾向于取较小的值,协同效应较弱;若配位键的离子性较强,则配位数倾向于取较大的值,协萃效应较强。     

无机类似富勒烯分子[CuCl]20[Cp*FeP5]12[Cu(CH3CN)2+Cl-]5中Cu的共价和化学键的密度泛函

用密度泛函方法研究了最近合成的无机类似富勒烯分子{[CuCl]₂₀[Cp^*FeP₅]₁₂[Cu(CH₃CN)₂⁺Cl^-]₅} 的电子结构和化学键; 用Amsterdam密度泛函软件对该分子的三个基本结构单元进行了几何优化, 几何结构优化的结果和试验几何结构符合得很好. Boys-Foster分子轨道定域化方法得到的定域化轨道给出了该分子中成键情况的清晰图像; 并用软-硬Lewis酸碱理论和新的共价概念解释了为何CuCl可以与Cp^*FeP₅ 在CH₃CN溶剂中反应生成无机类似富勒烯分子.     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与钕的萃合物在正己烷溶液中的结构研究

用蒸气压渗透法和红外光谱法测定了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯[HEH(EHP),以下简称 HA]与钕的萃合物在含有不同浓度的 HA-正己烷溶液中的平均聚合度.NdA_3在37℃下的正己烷中溶解度约为1.2×10~(-2)mol·dm~(-3),此时 NdA_3的平均聚合度为7,(?)取桥式与钕配位.向该溶液中不断加入 HA 时,生成 NdA_3·nHA(n=1,2,3),部分桥式配位被单齿配位的(?)所取代,同时平均聚合度下降,当~C(HA)/~CNdA_3≥3时,平均聚合度下降为1,桥式配位的膦氧桥大部分被单齿配位的膦氧根所代替.在所有情况下钕的配位数均为6.     

编著《物质结构》教材的一些体会

1952年我国高等教育进行了大规模的院系调整.当时综合大学化学系的教学计划是参照莫斯科大学的教学计划修订的,其中有物质结构这门课.这门课不但在我国从未开过,而且当时全世界最著名的十几所大学中开设这门课程的也很少.美国第一流大学的物理、化学专业的研究生只有《化学物理》、《量子化学》、《分子光谱》、《高等物理化学及实验》等     

稀土草酸盐的福里埃红外光谱

稀土草酸盐的红处光谱研究至今还很少,为此我们研究了钷以外的镧系元素和钇的远、中红外光谱,对草酸钕做了简正座标分析,对稀土草酸盐的主要谱带进行了指认。将纯度>99.9％的稀土氧化物溶于硝酸,在热硝酸稀土溶液中加草酸溶液以结晶出稀土草酸盐,晶体经过滤后用稀草酸溶液洗涤三次,在60℃下真空干燥两周。经分析,稀土草酸盐的组成为RE_2(C_2O_4)_3·nH_2O,各稀土元素对应的n值由表1可知。结晶样品分别     

双吡唑啉酮(BPMPHD)和半菁与镧、镝的两亲性配合物的合成、表征与Langmuir-Blodgett膜的二阶非线性光学性质

合成了[1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-吡唑啉酮-4′]-己二酮[1,6]合稀土(La,Dy)酸(E)-N-十六烷基-4-(2,4′-二甲氨基苯基)乙烯基吡啶两个新的稀土配合物.用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、差热热重谱、X射线粉末衍射、核磁共振谱和摩尔电导测量对配合物进行了表征.空气-水(18℃,pH5.4)界面上的表面压-面积(π-A)等温线研究表明,两配合物的Langmuir成膜性明显优于半菁溴化物和碘化物.二次谐波发生(SHG)实验测得镝配合物的二阶分子超极化率β为4.8×10~(-48)Cm~3V~(-2),较半菁碘化物大约3.4倍.