四氮杂环十二烷铒配合物的合成及其晶体结构

氮气保护下, 在无水乙腈中合成了1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷(Cyclen)与稀土铒的配合物并得到浅红色棱柱状晶体。元素分析结果表明该配合物的组成为Er(Cyclen)(CF3SO3)3(CH3CN)。用X射线衍射方法研究了其单晶结构。晶体属单斜晶系, P21/a空间群。晶胞参数为a=1.7335(4), b=1.8027(4),c=0.8772(3)nm, β=97.64(3)°, V=2.7171(2)nm^3, Z=4。其中铒为八配位,形成四方反棱柱型配位多面体。     

D-葡萄糖与氯化稀土配合物的合成及红外光谱研究

以非水溶剂为介质合成了D-葡萄糖、氯化稀土、吡啶的混配多元配合物,并进行了元素分析和红外光谱测定。研究结果表明,D-葡萄糖和溶剂吡啶同时参与了配位,该配合物的组成为:Ln(C₆H₁₂O₆)(C₅H₅N)Cl₃(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm等).本文还对配合物的可能结构进行了讨论。     

二甲基甲酰胺的变温付立叶变换红外光谱研究

DMF是一种具有优异性能的常用溶剂。根据FT-IR的高分辨率和高灵敏度的特点,研究了液体DMF的20-120℃的变温红外光谱,不同浓度的CCl₄溶液光谱和气体光谱。结果表明在液体DMF中存在着聚合分子,它们是以分子中醛基的C-H键与另一分子的羰基生成C-H…O式氢键而相互作用的。这种以C-H健与O所形成的氢键,已有报导的实例很少。     

两相滴定法研究RE(Ⅲ)-HTTA-TBPO协萃体系

HTTA与中性膦类萃取剂协同萃取稀土元素的报导多数采用分配比法。用两相滴定法研究HTTA-TBPO协同萃取稀土元素,尚未见报导。本文用pH计测出滴定过程平衡水相的pH值,根据文献[1]的计算原理,求出HTTA的两相电离常数K_aE及HTTA-TBPO在有机相中的缔合常数K,并确定有机相中稀土萃合物的组成及其稳定常数。两相滴定法省去了测定两相中稀土离子平衡浓度的繁杂手续,仪器和试剂简单,不仅节约时间,还可得到与分配法同样可靠的结果,是研究协萃体系的一种简便方法。     

二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺水化作用的福里埃红外光谱研究

应用光谱减法研究了二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)水化作用所引起的红外光谱变化,由于羰基和水分子形成氨键的水化作用,含水DMF和DMA的羰基伸缩振动向低波数移动,根据含水DMF和DMA中红外指纹区及远红外区某些谱带的变化,水化作用似乎也表现为酰胺基上具有孤对电子的氮原子与水分子形成氢键。DMF和DMA的水化作用使水峰向高波数移动。     

三乙四胺六乙酸镥配合物的合成与结构

在水溶液中合成了｛［Ｌｕ２（ｔｔｈａ）（Ｈ２Ｏ）６Ｌｕ２（ｔｔｈａ）（Ｈ２Ｏ）４］·２１Ｈ２Ｏ｝ｎ , 通过Ｘ 射线衍射确定其晶体结构。该配合物为一无限链状结构, 三斜晶系, 空间群Ｐ１ , 单胞参数ａ ＝ １－０９７８７（７） ｎｍ , ｂ＝１－２７６０３（１０） ｎｍ , ｃ ＝ １－４５９０３（１０） ｎｍ , α３ ＝ ７５－７６９（６）°, β＝ ８５－２８８（５） , γ＝７１－５７７（６）°, Ｖ＝ １－８７９７（２） ｎｍ３ ． Ｚ＝ １ , Ｄｃ ＝ １－９７５ ｇ／ｃｍ３ ． Ｆ（０００） ＝ １１０６ , μ＝ ５－３１２ ｎｍ － １ ,Ｒ１ ＝ ０－０２３９ ,ｗ Ｒ２ ＝ ０－０５２７ 。     

稀土离子与硫氰酸根及硝酸根的络合作用

在25℃下,以2MNaClO₄维持水相的离子强度恒定,用离子交换法测定了除Ce和Pm以外的镧系元素及钇与CNS^-和NO₃^-的络合作用。用北京大学6912计算机处理了实验数据。结果表明:(1)RE³⁺与CNS^-的络合作用不大,当[CNS^-]≤1.5M时,主要以RECNS²⁺,RE(CNS)₂⁺及RE(CNS)₃三种络合物形式存在;镧系元素与CNS^-的络合度Y₍₁₎随原子序数Z的增大,总的趋向是增大,钇的Y₍₁₎值为最小。(2)RE²⁺与NO₂⁺的络合作用较弱,当[NO₂⁺]≤1.5M时,主要的络合物是RENO₃²⁺;各镧系元素与NO₃^-的Y₍₁₎随Z的增大,总的趋向是减小,钇的Y₍₁₎值最小。(3)在本实验中,稀土络合离子在树脂上的吸附量是可以忽略不计的。     

螯合萃取和协同萃取的溶剂效应

本文测定了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPZL)-Zn²⁺萃取体系在不同溶剂中的萃取平衡常数以及其他几个协萃体系的协萃平衡常数,结果列于表4～8.证实惰性溶剂对萃取平衡常数的影响可以近似地用正规溶液理论解释,非惰性溶剂的影响则和它们的配位作用有关.对于协萃体系,协萃平衡常数β_n0k⁰随溶剂不同有很大变化,其中中性协萃剂活度系数的变化起重要作用.     

研究螯合萃取和协同萃取机理的两相滳定法

本文用严格而简洁的方法导出用两相滴定法研究螯合萃取和协同萃取机理的理论公式。用两相滴定法研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPZL)的苯溶液对锌离子的萃取机理以及HPZL和TBP(磷酸三丁酯)的苯溶液对锌离子的协同萃取机理,证明这个方法得到的结果是可靠的。对两相滴定法的优缺点和适用范围进行了讨论。     

形成微乳状液的萃取有机相结构的福里埃红外光谱研究——环烷酸钠皂-仲辛醇-煤油-水体系

用福里埃变换红外光谱(FT-IR)法研究了钠皂环烷酸体系的加水过程,观察到了环烷酸阴离子的水化效应,水合配位发生在皂化的环烷酸阴离子的羧基和部分未皂化环烷酸分子的羰基上。钠皂环烷酸微乳状液同时发生阳离子和阴离子的水化效应,巨大水化能的释放可能是微乳状液作为一种热力学稳定体系的实验证据。