基于飞行时间二次离子质谱的指纹遗留人个体识别的研究

指纹作为法庭科学领域中用于人身认定的重要物证，蕴含了丰富的个体信息。但是，在实际案件现场中，提取到的多为模糊和残缺的指纹，无法利用传统的形态比对方法进行鉴定；而且指纹中物质成分复杂，也很难通过检测其中的具体物质实现遗留人的溯源分析。飞行时间二次离子质谱（TOF-SIMS）能够在不破坏检材的情况下获得指纹物质的离子信号，同时获得对应的离子分布图像，为利用指纹物质信息进行个体识别提供了可能。本研究利用TOF-SIMS采集了5名志愿者十指指纹的质谱信息，初步探究了基于指纹物质离子信号进行遗留人个体识别的可行性。首先筛选出98种代表指纹物质的离子信号，利用主成分分析法对筛选出的离子信号强度进行降维，再将降维后的主成分新变量输入到不同的分类器中对比。结果表明，使用无监督的层次聚类法的结果与实际的分类相差较大，难以进行个体区分；使用有监督的Fisher判别法对个体进行判别，正确率可以达到94%，交叉验证的正确率也达到了90%；将数据输入到多层感知机神经网络中，经过多次训练可以得到更加理想的结果。本研究借助多种统计分析方法建立了个体分类和预测模型，为指纹证据价值的提升提供了新渠道，也为后期利用指纹物...     

基于指纹物质分析的人群特征刻画研究进展

指纹作为犯罪现场最常见、且运用历史最久的重要物证,因其人各不同,终身基本不变的特性广泛运用于人身判定。但除了形态学特征外,指纹物质中所包含的化学信息对于遗留者特征的刻画和个体行为的追踪溯源也具有重要价值,不仅能为侦查人员提供分析线索,还能一定程度上解决因现场指纹模糊或部分缺失导致的证据价值丢失问题。本文从指纹中的内源性物质和外源性物质分析两大角度,对基于不同指纹物质进行人群特征的分析研究进行了探讨,总结了多种指纹物质的化学分析方法,并对其优势进行评述,以期为未来指纹物质相关的研究提供新的思路。     

指纹中生活特征成分检验方法研究进展

指纹是犯罪现场最常见到的汗液斑形式。目前对其进行的分析仍多局限于形态学描述和DNA检验。指纹中含有多种内源性和外源性物质,其中蕴含着遗留者的生物特征、社会习性等相关信息。通过检验指纹中的生活特征成分,可对指纹遗留者进行刻画,从而为侦查提供线索。这种技术在无法通过指纹进行个体识别时有更加重要的意义。本文总结了指纹中含有的生活特征成分,并概述了相关检验方法的研究进展。在不久的将来,相关技术一定会在案件侦查中发挥重要作用。     

基质辅助激光解吸电离质谱成像在指纹分析中的研究进展

基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)是一种高灵敏度、高通量、多组分同时分析的软电离质谱技术,可通过对物质分析实现分子结构的确认及物质分布信息的获取,因此在指纹分析中获得越来越多的关注。 本文从条件优化入手,讲述基质优化过程。 接着介绍了MALDI-MS成像(MALDI-MSI)在指纹分析领域具体的应用,在形态分析研究方面,总结其与常规显现方法联用对成像效果的影响、对疑难指纹的图像处理;在化学信息分析研究方面,分别从根据质谱信息分析生活习惯/案前活动、指纹遗留时间和个体同一认定对各研究的优点及局限性进行评述,最后为MALDI-MSI在指纹领域未来发展提出展望。     

指纹遗留时间判定的研究进展

指纹遗留时间对公安机关确定案发时间及嫌疑人具有重要作用。然而作为指纹研究的重点和难点,指纹遗留时间的研究相对较少。本文主要综述了就指纹的形态特征、光效应、电效应和指纹的物质成分等来判断指纹的遗留时间,同时指出这些方法的优点及局限性。最后,就指纹遗留时间的研究提出了几点展望。     

毛发中9-羧基-四氢大麻酚(THC-COOH) 的GC-MS检测方法的研究

吸毒和药物滥用是目前广受全球关注的社会问题,加强对毒品,特别是吸毒人员的检测是禁毒的有利措施之一.过去研究较多的是对血、尿等生物体液进行检测,而体液分析只能提供个体短期使用药物的信息,大多数毒品在人体内的半衰期很短,尿样的适宜监测时间大约为1～2 d,而头发分析却能反映出被检测者在数月到数年的长时期内是否滥用过毒品,并可对吸毒史的过程进行分析监测,毛发分析克服了尿液、血液等分析中存在的不利因素,可避免暂时性药物切断或搀假的干扰,采样容易、检材稳定,检测期限宽,显示其独特的优越性.     

指纹遗留时间的研究方法

自19世纪末期,指纹鉴定一直是世界上犯罪侦查中最有效的个体识别物证手段之一。但是,指纹遗留时间的确定至今仍是一个相对未开发的研究领域。指纹脊线的物理形貌特征和残留物的化学成分因遗留者、遗留客体和环境的不同而产生显著差异。而且,随着指纹存留条件和老化时间的不同,其物理特征和化学组成的分子种类及含量等也随之变化。研究指纹残留物的物理特征和起始化学组成以及随遗留时间的变化关系是法医科学研究的重点课题,不仅有利于发展新的指纹检测方法和技术,而且可以提升鉴别犯罪现场发现的指纹的相关性。本文主要讨论已发展的各种方法和技术,如液相色谱、荧光光谱、红外光谱、紫外-可见光谱、拉曼光谱、质谱和高分辨率成像等方法,以及这些方法在指纹残留物的物理特征和化学组成及其随遗留时间的变化关系的研究中取得的进展以及局限性。最后,对发展潜在更可靠的指纹遗留时间确定方法中面临的挑战和未来的发展趋势进行展望。     

Capillary Electrophoretic Analysis of Common Illicit Drugs

系统地研究了毛细管电泳分析中各种因素对常见毒品混合物分析的影响,用均匀设计确定了适用几类毒品分离分析的最佳电泳条件。 并采用固相提取技术、毛细管区带电泳检测方法对血和尿生物检材中的冰毒、 吗啡、 单乙酰吗啡、 可待因、 海洛因等毒品进行了测定。 通过对各种提取剂回收率的测定, 认为GDX301和反相C18提取效果较好; 并考察了几种毒品的线性关系、 最小检测量等, 为体内毒品分析提供了一些可借鉴的数据。     

稀土荧光粉Zn_2SiO_4:Mn~(2+),Er~(3+)的性能优化及显现潜在指纹的研究

指纹显现技术是痕迹学乃至物证技术学领域研究的重点内容之一,现行的指纹显现试剂和显现方法仍存在一定的隐患。以稀土荧光粉Zn2Si O4:Mn2+,Er3+为研究对象,借助纳米稀土发光材料在生物荧光检测领域的应用思路,通过表面修饰技术、湿法球磨等方法对荧光粉的发光性能、吸附能力和粒径形貌等指标进行优化与控制,使之成功地应用于潜在指纹显现中,能够显现遗留在不同客体上不同遗留时间的潜在指纹;建立了一种高效、无毒、无损、便利的潜在指纹显现技术新方法,并拓展了稀土荧光粉的应用范围。     

基于近红外光谱技术的毒品现场快速溯源研究

毒品的日益泛滥和快速更新对缉毒部门进行现场识别和快速检测带来了巨大挑战,寻求快速、准确、低成本的现场检测方法对毒品的有效管控和案件侦破具有重要意义。该文通过使用手持式近红外光谱仪,结合粒子群优化－极限学习机（PSO－ELM）算法建立了冰毒和海洛因的现场案件快速溯源模型,并与传统的线性判别分析（LDA）算法和支持向量机（SVM）算法进行比较。结果表明：相对于传统的分类模型,该文所建立的PSO－ELM案件溯源模型能获得更好的分类结果和更高的计算效率。该方法能够实现毒品的现场快速溯源,为禁毒实战中的案件侦破提供制毒、贩毒线索。     

α-Amino acid derived enaminones and their application in the synthesis of N-protected methyl 5-substituted-4-hydroxypyrrole-3-carboxylates and other heterocycles

A new and simple synthesis of novel N-protected methyl 5-substituted-4-hydroxypyrrole-3-carboxylates, which exist in equilibrium with their 4-oxo tautomers, has been developed in two steps starting from N-protected α-amino acids. The key intermediates are enaminones, which can also be isolated, characterized, and used for the construction of other functionalized heterocycles, before they spontaneously decompose to pyrrole products. 4-Hydroxypyrroles are prone to partial aerial oxidation but can be efficiently alkylated or reduced to stable polysubstituted pyrrolidine derivatives.     

Specific intramolecular aromatic CH insertion of diazosulfonamides

The chemoselectivity in the intramolecular CH insertion of various diazosulfonamides has been experimentally studied. The results reveal that the aliphatic 1,4-, 1,5-, or 1,6-C(sp³)?H insertions of diazosulfonamides are not accessible, while the aromatic 1,5-C(sp²)?H insertion can be realized specifically by adjusting the diazo-adjacent group. In addition, the general chemoselectivities in the intramolecular CH insertions of diazosulfonyl compounds are summarized. Generally, diazosulfones undergo both aromatic 1,5-C(sp²)?H and aliphatic 1,5- and 1,6-C(sp³)?H insertions, while diazosulfonates undergo aliphatic 1,5- and 1,6-C(sp³)?H insertions. However, diazosulfonamides only undergo aromatic 1,5-C(sp²)?H insertion.     

N-Heterocyclic carbene-palladacyclic complexes: synthesis,characterization and their applications in the C-N coupling and α-arylation of ketones using aryl chlorides

N-Heterocyclic carbene-palladacyclic complexes 3 were successfully achieved in a one-pot procedure under mild conditions. The structure of 3a was unambiguously confirmed by X-ray single crystal diffraction and it was an active catalyst in the Buchwald-Hartwig amination and α-arylation of ketones even at very low catalyst loadings (0.01?mol%).     

Iodine-mediated oxidative Pictet-Spengler reaction using terminal alkyne as the 2-oxoaldehyde surrogate for the synthesis of 1-aroyl-β-carbolines and fused-nitrogen heterocycles

An efficient iodine-mediated oxidative Pictet-Spengler reaction in dimethyl sulphoxide (DMSO) using terminal alkynes as the 2-oxoaldehyde surrogate for the synthesis of aryl (9H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl)methanones is described. The scope of the protocol includes the total synthesis of Fascaplysin, Eudistomins Y₁ and Y₂. The methodology is extended for preparing pyrrolo[1,2-a]-quinoxaline and indolo[1,5-a]quinoxaline derivatives. The utility of 1-aroyl-β-carbolines was demonstrated by performing palladium-catalyzed β-carboline directed ortho-C(sp2)-H functionalization of the phenyl ring with thiomethyl (SMe) group using DMSO as source and for accessing 4-aryl-canthin-6-ones.     

Facile synthesis of bicyclic 1-arylpyrazol-5-ones

In this Letter, we described a facile method for constructing fused bicyclic 1-arylpyrazol-5-one ring system. We employed various methylene-containing carboxylic acids as the substrates and proved that the pyrazolone ring closure requires activated methylene group in intermediate II. Accordingly, a series of structurally diversified, fused bicyclic 1-arylpyrazol-5-ones was prepared in moderate to high yields using the requisite substrates.     

Synthesis of pyrrolo[1,2-a]pyrazines and pyrazino[1,2-a]indoles by Curtius reaction in Morita-Baylis-Hillman derivatives

Synthesis of substituted pyrrolo[1,2-a]pyrazines and pyrazino[1,2-a]indoles from the Morita-Baylis-Hillman derivatives of acrylates via saponification followed by Curtius reaction is described.     

正丁胺对激光染料荧光谱影响的研究

用正丁胺作为碳源,采用射频辉光放电制备碳膜,选用激光染料R6G和聚乙二醇混合液作为蒸气源,采用单源热蒸发,在蒸发室与染料同时沉积得到混合膜,用拉曼光谱和红外光谱分析了碳膜的结构和键合方式,分析表明:碳膜中存在胺基团和氢原子.混合膜的荧光谱测量结果表明,认为正丁胺对染料荧光谱的影响是因为胺基和氢原子的存在.     

Cu0-catalysed 1,3-dipolar cycloadditions of α-amino acid derived N,N-cyclic azomethine imines to ynones

A series of 20 CuAIAC reactions between eight 4-acylamino substituted pyrazolidine-3-one-1-azomethine imines and four terminal ynones were performed using Cu⁰ as catalyst. The corresponding fluorescent cycloadducts were obtained in very high yields upon simple workup. Thus, Cu-metal turned out to be a better catalyst than Cu^I in terms of yield and ease of isolation. Availability of azomethine imines, mild reaction conditions, and simple workup enable a “click” access to libraries of densely substituted 2,3-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-ones. Reactivity of differently substituted dipoles was evaluated experimentally and by quantum chemical methods (DFT).     

Synthesis and antioxidative/anti-inflammatory activity of novel fullerene–polyamine conjugates

(E)-4-(Fullerenopyrrolidin-1-yl)-3-methylbut-2-enoic acid and its corresponding succinimidyl ester, readily obtained through Prato-type modification of C₆₀, were used for the selective N-acylation of polyamines. The thus obtained conjugates were evaluated for their antioxidative and anti-inflammatory activity and their cytotoxicity was determined. Members of this family of compounds showed interesting anti-lipid peroxidation, anti-lipoxygenase and anti-inflammatory activity and comparable cytocompatibility to spermidine.