氢型丝光沸石催化β─蒎烯高选择性水合反应的研究

本文研究了季铵盐辅助氢型丝光沸石催化β-蒎烯选择性水合反应，季铵盐的结构及用量对该反应生成单环产物的选择性具有显著的影响。选择适当的季铵盐，通过该水合反应一步合成得到α-松油醇，产率53．6％，并且产物的光学活性能够得到较好的保持。     

鱿鱼顶骨β-甲壳素的化学反应活性及其与α-甲壳素的比较

研究了由鱿鱼顶骨提取的β－甲壳素和β－壳聚糖分别对O－丙酰化（非均相反应）和N－乙酰化（均相反应）的反应活性，并与α－甲壳素／壳聚糖进行了比较，结果表明，β－甲壳素的反应活性比α－甲壳素差，β－甲壳素经水磨微纤化后，丙酰化反应活性虽然显著提高，但仍低于α－甲壳素，本文用偏光显微镜和电子显微镜首次观察到微纤化的β－甲壳素中可以分辨出4个层次的纤维状结构，它们分别是微纤束，微纤，细微纤和原纤，直径分别为10^1,10^0,10^-1,10^-2μm数量级，由于暴露出各次微纤上更多的自由羟基，从而微纤化提高了反应活性。     

蘑菇中甲壳素的提取及结构研究

以蘑菇为原料提取甲壳素,并制备壳聚糖。通过滴定法测定由蘑菇制备的壳聚糖的脱乙酰度,用乌氏黏度计测定了比浓黏度,并研究了制备工艺中加热温度和碱处理时间对它们的影响,计算了其产率;对以蘑菇为原料制取的甲壳素、壳聚糖的结构通过红外光谱进行表征。结果表明,在碱处理时间为24h、加热温度为100℃的条件下有较高的脱乙酰度;比浓黏度随着碱处理时间的延长、加热温度的增加都呈下降的趋势;壳聚糖产率为1．69％。制取的甲壳素、壳聚糖的红外光谱图表明,甲壳素在蘑菇中主要是以α-构型存在,α-构型甲壳素在浓碱中经过脱乙酰后生成β-构型的壳聚糖。     

α，β-不饱和酮的绿色环氧化

以过氧化氢为氧源,磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,研究了α,β-不饱和酮的环氧化反应,考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间以及底物浓度等因素对环氧化反应的影响. 结果表明,在适宜反应条件下,过氧化氢/磷钨杂多酸季铵盐催化体系可以催化α,β-不饱和酮环氧化,得到相应的环氧化合物,并能取得较好的结果. 其中, 4-甲基-3-戊烯-2-酮的环氧化合物的产率达到了87%.     

β-环糊精季铵化的吡啶类离子液体的合成与表征

通过单-6-碘-β-环糊精(mono-6-I-β-CD)与吡啶反应合成吡啶衍生的β-环糊精碘化季铵盐作为中间体,将其与无机银盐(AgBF4,AgPF6)经过阴离子交换合成了两种新型的β-环糊精季铵化的吡啶类离子液体,并通过1HNMR,IR和MS对它们的结构进行了表征.     

β-/γ-环糊精与Gemini草酸酯季铵盐的相互作用

本文对新合成的双子草酸酯季铵盐表面活性剂以表面张力法测定了25～45℃范围内的临界胶束浓度(0.6698～0.6099mmol·L-1),并计算了胶束形成的相关热力学参数ΔGm0、ΔHm0、ΔSm0.对其与β-,γ-环糊精(β-,γ-CD)的包结作用进行了研究.β-环糊精与双子草酸酯季铵盐表面活性剂的主客体包结物包结比主要为2:1.实验结果表明,环糊精对双子草酸酯季铵盐的胶束化有显著影响.由于双子草酸酯季铵盐的水链被环糊精的空腔包裹,削弱了其胶束生成的能力,使溶液的表面张力随环糊精浓度的增加而大大增加.     

树脂固载的β—酮砜的烷基化反应

Samuelsson等由季铵盐、碱和β-酮砜化合物制得相应的β-酮砜阴离子季铵盐,可直接用于烷基化反应。此法较经典方法虽有条件温和,产率较高的优点,但分离麻烦,季铵盐用量大且不能回收.聚合物负载的季铵盐作为相转移催化剂和反应底物的载体,已用于含活泼亚甲基化合物的烷基化反应.本文用离子交换法制得了大孔季铵盐离子固载的β-酮砜阴离子试剂,探索了这种试剂的烷基化反应条件,制得了一系列β-酮砜化合物的衍生物。     

来源于类芽孢杆菌属碱性甲壳素酶的分离纯化及其性质

甲壳素,又名几丁质(chitin),是自然界中含量仅次于纤维素的第二大天然多糖,有第六生命要素之美称.其主要存在于甲壳类动物的外壳、真菌细胞的细胞壁以及一些昆虫的外壳中,每年自然界中约有100多亿吨甲壳素生成.甲壳素是由2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖和2-氨基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖通过β-1,4糖苷键连接而成的二元线性聚合物,分子链中分布许多羟基、氨基及乙酰氨基,形成大量分子间及分子内氢键,致使其结晶度较高,化学性质十分稳定,直接利用较为困难.甲壳素不溶于稀酸、稀碱以及一般有机溶剂,工业上常用强酸强碱法处理甲壳素,以制备壳寡糖类产品,但该方法具有产品结构不单一,环境污染较为严重等缺点.甲壳素酶可特异性水解甲壳素链中β-1,4糖苷键,得到甲壳寡糖和N-乙酰氨基葡萄糖.酶解法降解甲壳素工艺简单、反应条件温和、环境友好,有很好的应用前景.我们以Paenibacillus pasadenensis CS0611为出发菌株,以蟹壳粉末为培养基唯一碳源及氮源,在适宜条件下培养48 h.发酵液经离心、硫酸铵(80％饱和度)盐析、透析除盐后得到粗酶液.再利用HiTrap DEAE FF离子交换层析和HiLoad 26/600Superdex 200 pg凝胶过滤层析对该粗酶液进行分离纯化,以得到电泳纯甲壳素酶.所制备甲壳素酶比活力为10.28 U/mg,最终纯化倍数为5.3,酶活得率为15.7％.SDS-PAGE结果表明,该甲壳素酶相对分子质量约为69 kDa.后经MALDI-TOF-MS鉴定,该酶部分肽段和来源于另一株Paenibacillus pasadenenss的甲壳素酶(accession No:gi655151624)具有较高的同源性,进一步证实所纯化蛋白为甲壳素酶.对上述纯化的甲壳素酶的酶学性质进行研究,结果发现:其最适反应温度为50℃,在20-35℃内有较好的稳定性,50℃及以上热稳定性较差;最适pH为5.0,在pH4.0-11.0间具有较高稳定性,表明该酶具有很好的耐碱性;金属离子对该酶催化活性没有明显的激活作用,表明该甲壳素酶是非金属酶.同时,对该酶的底物特异性进行研究,发现该酶对胶体甲壳素和甲壳素水解能力较强,对淀粉和纤维素无水解能力,对不同脱乙酰度的壳聚糖的水解程度随脱乙酰度不同而变化,表明该酶只能特异性识别并降解GlcNAc-GlcNAc之间的糖苷键;以胶体甲壳素为底物时,米氏常数Km为4.41 mg/mL,最大反应初速度为1.08 mg/min.利用薄板层析和高效液相色谱对酶解产物进行分析,结果表明该甲壳素酶对胶体甲壳素的降解产物主要是(GlcNAc)2.综上所述,本研究所涉甲壳素酶在甲壳二糖的酶法制备方面具有较好的应用前景.     

1-(4'哌啶苯基)-3-酰氨基-4-取代苯基α-氧吖丁啶甲碘化物的合成

用对硝基氯苯为原料, 经七步反应合成具有季铵盐类结构的8种1-(4'0拍啶苯基)-3-酰氨基-4-取代基-2-氧 丁啶甲碘化物新化合物, 经元素分析, 核磁共振氢谱, 红外吸收光谱和质谱证实, 这种类型的α-氧吖丁啶化合物尚末见绪文献, 对腊样芽胞杆菌产生的β－内酰胺酶均有不同程度的抑制作用。     

蒽醌类亲脂性阳离子的合成及抗癌活性

合成了7个大黄素季铵盐、2个芦荟大黄素季铵盐、1个水溶性大黄素季铵盐和1个α-萘酚醌苯基甲烷季铵盐化合物,并测试了其抗癌活性.含有1条长碳链的大黄素季铵盐的抗癌活性很低,但是含有2条长碳链的大黄素和芦荟大黄素季铵盐的抗癌活性较好.用亲水性的长链替代季铵盐中亲脂性的长碳链会导致大黄素季铵盐失去抗癌活性.α-萘酚醌苯基甲烷季铵盐显示了中等的抗癌活性,表明在具有电子传递能力的分子中引入亲脂性的长碳链季铵盐可以增加其抗癌活性.     

甲壳素碱介质非均相脱乙酰动力学研究

近年来,从甲壳素(聚[(1,4)-2-乙酰胺基-2-脱氧-β-D-葡萄糖])制备壳聚糖的研究和生产以及对其理论和应用的探索,越来越广泛和深入。甲壳素脱乙酰基转变成壳聚糖,由于反应条件不同,所得产品不仅结构性能不同,而且影响其深加工产品的质量.因此,对甲壳素脱乙酰基反应的研究引起国内外学者的重视.Sannan等曾报道甲壳素在碱介质中均相脱乙酰动力学的研究,但对非均相条件下脱乙酰动力学的研究,国内外至今尚未见报道.目     

基于紫外光谱的N-2,4-二硝基苯基吡啶季铵盐的开环

吡啶季铵盐的开环是有机合成中的一个重要的多步串联反应,应用领域广阔。 但目前对其开环机理尚存一些争议。 基于开环前后,其分子共轭结构的差异,利用紫外光谱对吡啶季铵盐的开环反应过程进行了研究,并对形成其关键中间体1-苯胺基-5-苯亚胺基-1,3-戊二烯的影响因素进行了优化。 此外,将超声辐射引入吡啶季铵盐的开环过程,提升了开环的效率,开环速率提高了94%。     

1-(4'哌啶苯基)-3-酰氨基-4-取代苯基α-氧吖丁啶甲碘化物的合成

用对硝基氯苯为原料, 经七步反应合成具有季铵盐类结构的8种1-(4'0拍啶苯基)-3-酰氨基-4-取代基-2-氧 丁啶甲碘化物新化合物, 经元素分析, 核磁共振氢谱, 红外吸收光谱和质谱证实, 这种类型的α-氧吖丁啶化合物尚末见绪文献, 对腊样芽胞杆菌产生的β－内酰胺酶均有不同程度的抑制作用。     

应用圆二色光谱研究电场对α-淀粉酶二级结构的影响

α-淀粉酶被不同强度的电场作用，用圆二色光谱（CD）研究不同强度的电场对α-淀粉酶二级结构的影响。结果表明：不同强度的电场对α-淀粉酶的α-螺旋、β-折叠、β-转角及无规卷曲相对含量的影响程度不同；电场作用具有使α-淀粉酶的二级结构由α-螺旋、无规卷曲向β-折叠及β-转角转化的趋势。研究结果对解释电场处理种子生物效应具有重要意义。     

季铵盐阴离子交换膜研究进展

近年来,阴离子交换膜燃料电池的发展受到了广泛关注。开发具有碱稳定性能优异,电导率高的阴离子交换膜(AEMs)材料成为了研究的热点。AEMs主要由聚合物骨架和阳离子基团组成,这两者是影响膜碱稳定性和电导率的重要因素。本文综述了季铵盐类阴离子交换膜聚合物骨架结构中含有醚氧键和不含醚氧键的烷基季铵盐AEMs、N-螺环季铵盐AEMs和环季铵盐AEMs的碱稳定性、电导率等性能;总结了不同骨架结构季铵盐AEMs碱稳定性的差异;分析了季铵盐的降解机理。同时对于含有季铵盐阳离子交换基团的AEMs的结构设计进行了分析和展望。     

季铵化β-环糊精聚合物的制备及其对相转移反应的催化作用研究

本文采用羟基活化的方法对β-环糊精树脂进行活化,之后通过一步反应引入季铵基功能基团制得了一类新型的β-环糊精聚合物.考察了反应体系NaOH浓度、反应温度、反应时间、加料顺序及体系溶剂种类对树脂活化程度的影响.结果表明此种制备方法简便易行,用此方法可合成出多种季铵盐型β-环糊精树脂.对这类新型树脂的相转移催化性能的研究表明,树脂对硫氰酸苄酯具有较好的催化性能,催化量的树脂即可使产率显著提高.     

纳米甲壳素的制备、改性及应用研究进展

甲壳素是一种天然高分子化合物,具有来源广、可降解、生物相容、无毒和低抗原性等性质,但由于不溶于水和大多数有机溶剂,使其应用受到限制。由甲壳素制备的纳米甲壳素(甲壳素纳米晶须和甲壳素纳米纤维)能够在水中形成稳定均匀分散液,不仅具有甲壳素的性质,还有高长宽比、高表面积、低密度等性质,在其表面的羟基、N-乙酰基以及残留的胺基还可化学改性。本文综述了纳米甲壳素的制备,包括盐酸酸解、机械处理、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)氧化、静电纺丝、溶解再生和脱N-乙酰基法,介绍了纳米甲壳素化学改性以及在增强、吸附和生物活性等方面应用。     

多核季胺盐类功能分子筛模板剂的合成

以1,6-己二醇,二正丙胺和三正丙胺为原料,合成了长链双核季铵盐和三核季铵盐功能MFI型分子筛模板剂,其结构经13C NMR和IR表征.     

1—(4′—哌啶苯基)—3—酰氨基—4—取代苯基2—氧吖丁啶甲碘化物的合成

用对硝基氯苯为原料,经七步反应合成具有季铵盐类结构的8种新标题化合物。经元素分析、核磁共振氢谱、红外吸收光谱和质谱证实。这种类型的2-氧吖丁啶化合物尚未见诸文献。对腊样芽胞杆菌产生的β-内酰胺酶均有不同程度的抑制作用。     

甲壳素/甲壳胺的聚集态结构及性能

制备了不同脱乙酰度的甲壳素,并对脱酰化反应进行了研究,找出了适合不同脱酰度甲壳素的溶剂,探讨了制样温度与甲壳胺膜的结晶形态和力学性能之间的关系,比较了甲壳素、甲壳胺及不同来源甲壳素的结晶形态.