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相似文献
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1.
用穆斯堡尔诺及XRD技术对不同铁氧化物前驱态的相变过程进行了研究.FeCO3沉淀在空气中老化时被氧化分解生成FeO(OH),经干燥、煅烧后全部转化为α-Fe2O3Fe(OH)2沉淀物在空气中老化时则转化为FeaO4·2H2O和FeOOH,并且两者的相对含量受Fe2+的迁移速度和Fe(OH)2的氧化速度的影响.干燥、煅烧后,Fe3O4·2H2O转化生成γ-Fe2O3,FeOOH则转化生成α-Fe2O3,由此所得铁氧化物的晶型是可以调节的.  相似文献   

2.
用循环伏安和红外光谱法对α-Fe_2O_3在室温LiOH溶液中的锂化行为进行研究.采用X射线衍射(XRD)、电感偶合等离子体光源的原子发射光谱(ICP)对α-Fe_2O_3电极在第一、二次循环中不同时段进行了跟踪分析测量.实验结果揭示: α-Fe_2O_3能进行少量锂化;大量的α-Fe_2O_3在第一次放电和充电后反应生成Fe_3O_4;之后,Fe_3O_4的锂化行为不可避免地为Fe的析出、氧化反应所限制,但在用KOH作电解质溶液的对比实验时发现:α-Fe_2O_3在LiOH溶液中的充放电行为与它在KOH溶液中是不同的,主要表现为,1)在LiOH溶液中,锂化和Fe析出、氧化反应协调的结果是其充放电曲线平台高度比在同碱度 KOH溶液中降低了 100 mV左右, 2)与 K~(+)对比, Li~(+)的插入反应促进了α-Fe_2O_3到Fe_3O_4的转化.  相似文献   

3.
在温和水热体系中合成出单相水合石榴石Sr3Fe2(OH)12,产物在573K左右经历快速的与Sr最近邻的OH断裂与分解过程,在空气或氧气中焙烧出现从Fe(Ⅲ)到Fe(Ⅳ)的氧化,骨架Fe离子价态变化直接决定分解过程的及产物的结构类型,采用Moessbauer谱联用XPS法测出Sr-Fe水合石榴石晶格中存在2种八面体Fe(OH)6。  相似文献   

4.
对“三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备”的改进   总被引:1,自引:0,他引:1  
在K3[Fe(C2O4)3]·3H2O合成过程中,当草酸加入H2O2氧化FeC2O4·2H2O产物制备K3[Fe(C2O4)3]·3H2O溶液时,原实验条件控制不严格,易发生草酸还原高铁的副反应而导致产品不纯。本文通过改进草酸加入方式和酸溶终了pH的控制,可降低副反应,提高产品质量。  相似文献   

5.
在温和水热体系中合成出单相水合石榴石Sr3Fe2(OH)12.产物在573K左右经历快速的与Sr最近邻的OH-断裂与分解过程,在空气或氧气中焙烧出现从Fe(Ⅲ)到Fe(Ⅳ)的氧化.骨架Fe离子价态变化直接决定分解过程及产物的结构类型.采用Mossbauer谱联用XPS法测出Sr-Fe水合石榴石晶格中存在2种八面体Fe(OH)6.  相似文献   

6.
标题化合物(Me2SiSiMe2)〔η^5-(3-Me3SiC5H3)Fe(CO)2〕2/(μ-CO)2(A)分子中的Fe-Fe键被钠汞齐还原断裂,生成相应的双铁负离子,分别与MeCOCl、PhCOCl、PhCH2Cl、ClCH2COOC2H5和Ph3SnCl进行亲核取代反应,生成在铁原子上引入相应取代基的产物(Me2SiSiMe2)〔η^5-(3-Me3SiC5H3)Fe(CO)2R〕2(R:M  相似文献   

7.
标题化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2/(μ-CO)_2(A)分子中的Fe-Fe键被钠汞齐还原断裂,生成相应的双铁负离子,分别与MeCOCl、PhCOCl、PhCH_2Cl、ClCH_2COOC_2H_5和Ph_3SnCl进行亲核取代反应,生成在铁原子上引入相应取代基的产物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2R]_2(R:MeCO(1),PhCO(2),PhCH_2(3),CH_2COOC_2H_5(4),Ph_3Sn(5),I(6))。A在氯仿中与碘反应,得到Fe-Fe断裂的双铁碘化物,但在苯中与过量碘反应,则得到Fe-I-Fe桥联的离子型化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2I·I(7)。化合物6的晶体和分子结构经X射线衍射测定,6属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.7217(4)nm,b=0.7753(2)nm,C=1.3629(7)nm,β=103.80(3)°,V=1.767(2)nm3,Z=4,Dc=1.6299·cm-1,最终偏差因子R=0.054。  相似文献   

8.
用循环伏安和红外光谱法对α-Fe2O3在室温LiOH溶液中的锂化行为进行研究,采用X射线衍射(XRD)、电感偶合等离子体光源的原子发射光谱(ICP)对α-Fe2O3电极在第一、二次循环中不同时段进行了跟踪分析测量。实验结果揭示:α-Fe2O3能进行少量锂化;大量的α-Fe2O3在第一次放电和充电后反应生成Fe3O4;之后,Fe3O4的锂化行不可避免地为Fe的析出,氧化反应所限制,但在用KOH作电解  相似文献   

9.
本文由[(μtBuS)(μCO)Fe2(CO)6][Et3NH]和硒粉形成的[(μtBuS)(μSe)Fe2(CO)6][Et3NH],分别与溴化苄,二碘甲烷及邻一、间一、对一双(溴甲基)苯反应,合成了蝶状Fe2SSe单簇物(μtBuS)(μPhCH2Se)Fe2(CO)6(3a)和双簇物[(μtBuS)Fe2(CO)6]2(μSeZSeμ)[Z=CH2,o.m.p双(亚甲基)苯](4ad)。类似地,由[(μPhSe)(μCO)Fe2(CO)6][Et3NH]和硫粉或硒粉所形成的[(μPhSe)(μS)Fe2(CO)6][Et3NH]或[(μPhSe)(μSe)Fe2(CO)6][Et3NH]分别与对一双(溴甲基)苯反应合成了蝶状Fe2SSe和Fe2Se2双簇物[(μPhSe)Fe2(CO)6]2[μS(pCH2C6H4CH2)Sμ](5a)及[(μPhSe)Fe2(CO)6]2[μSe(PCH2C6H4CH2)Seμ](5b)。所有产物均经元素分析、IR和1HNMR表征。  相似文献   

10.
1,2-二(三甲硅基环戊二烯基)四甲基二硅烷与Fe(CO)_5在二甲苯中于105~110℃反应除分离到少量标题化合物(Me_2SiSiMe_2)[η-(3-Me_3SiC_5H_3Fe(CO)]_2(μ-CO)_2(5)外,主要是生成了脱Me_3Si基的产物(Me_2SiSiMe_2)[η-C_5H_4Fe(CO)]_2(μ-CO)_2(1)及1的热重排异构体[Me_2SiC5H4-Fe(CO)_2]_2(2).将5的二甲苯溶液加热回流18h,则转化为其异构体[Me_2Si(Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2(6).脱硅基发生在由相应反应物制备5的过程中。且脱硅基是与反应物中(Me_2SiSiMe_2)桥的存在有关.5的晶体结构经X射线衍射测定属单斜晶系,P2_1/m空间群,晶体学数据:a=0.6780(1)nm,b=2.2303(9)nm,c=0.9988(1)nn,;β=98.96(1)°,V=1.4960nm~3.Z=2,D_c=1.36g/cm~3.  相似文献   

11.
担载于ZrO2上的Ru3(CO)12-Fe(CO)9混合簇的红外光谱表明,Ru3(CO)12以Ru(CO)2O2表面络合物存在.混合族在真空中随温度升高而发生脱羰基作用,500℃左右羰基完全脱掉;以Al2O3为载体者其羰基不易脱除,升高温度出现多种羰基带.混合簇中的Fe2-(CO)9极易脱羰基.担载混合簇在Ar气中进行TPDE时,低温时以脱羰基为主,高于150℃时发生表面歧化反应而生成CO2;在H2气中,低温时仍以脱羰基为主,高于150℃时发生表面加氢反应而生成CH4.混合簇的脱羰基和表面反应能力与Ru/Fe比及载体有关.担载混合簇在CO加氢反应中以Ru(CO)2O2和分散Fe存在,还出现-CHx多种表面物种.  相似文献   

12.
研究了一些锂基氧化物对异丁烷的催化氧化脱氢作用,其中Li2SnO3显示出优良的催化性质,Li2MnO3,LiFe5O8和LiAl5O8对异丁烯的选择性较差,而Li2CeO3,LiFeO2和LiZnO2在反应条件下不稳定。系列LiSnO催化剂的CO2TPD分析表明,当SnO2转化为Li2SnO3时,在表面形成了碱中心,它有利于异丁烯从催化剂表面脱附。O2TPD和H2TPD结果表明,此时吸附的氧物种数量降低,异丁烯的深度氧化受到抑制。Li2SnO3中晶格氧物种的活性对异丁烷催化氧化脱氢可能是适宜的,但不利于深度氧化。  相似文献   

13.
通过η5-R~1C_5H_4(CO)_3MNa与η~5-R~2C_5H_4(CO)_3MNa(M=Mo,W)以及η~5-R~1C_5H_4(CO)_3MoNa与η~5-R~2C_5H_4(CO)_3WNa在Fe_2(SO_4)_3醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应,合成了7个新的非对称型金属单键化合物η~5-R~1C_5H_4(CO)-3Mo─Mo(CO)_3C_5H_4R~2-η~5(R~1,R~2:C(O)Me,CO2Et),η5-R1C5N4(CO)3W─W(CO)3C5H4R2-η5(R1,R2:C(O)Me,CO2Et;H,CO2Et)和η5-R1C5H4(CO)3Mo─W(CO)3C5H4R2-η5(R1,R2:C(O)Me,H;Et,C(O)Me;C(O)Me,n-Bu;CO2Me,n-Bu).用C/N分析、IR、1HNMR和MS表征了它们的结构,并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论.  相似文献   

14.
纳洪良  张灏宇 《分析化学》1998,26(4):489-489
1引言在盐酸-硫酸-磷酸介质中,用铝粒将Ti(Ⅳ)和Fe(Ⅲ)还原为Ti(Ⅲ)、Fe(Ⅱ),以番红花红T-靛红为指示剂用硫酸铈滴定Ti(Ⅲ)可获得敏锐的等摩尔终点。加入二苯胺磺酸钠指示剂可继续滴定Fe(Ⅱ)而实现钛、铁连续测定。由于该氧化-还原体系中含有大量磷酸,因此在滴定钛(Ⅲ)时允行一定量的的钨、钒、锡存在,此法可用于钛矿物中钛铁联测以及钒钛磁铁矿和金红石中钛量的准确测定。2实验部分2.1主要试剂1.0g/LTiO2标准溶液(10%H2SO4介质);5.0g/LFe2O3。标准溶液(20%H…  相似文献   

15.
铈离子清除超氧物自由基的机理   总被引:21,自引:3,他引:21  
以光辐照核黄素作为超氧物自由基(O-2)源,研究了Ce3+、Ce4+对硝基四氮唑蓝(NBT)还原、羟胺氧化的抑制作用和铈离子存在时H2O2含量、核黄素光分解、溶解氧消耗的变化以及铈离子价态的变化。从而得知,铈离子可清除O-2,其机理为:Ce3+供给O-2电子氧化为Ce4+,O-2还原为H2O2;Ce4+从O-2获得电子还原为Ce3+,O-2氧化为O2。所以微量的铈离子可清除大量的O-2。  相似文献   

16.
氧化铁在ZnO上分散的结构状态及其表征   总被引:1,自引:0,他引:1  
季伟捷  沈师孔 《分子催化》1994,8(6):403-411
采用(NH_4)_3[Fe(C_2O_4)_3]·xH_2O的水溶液含浸,Fe(NO_3)_3.9H_2O水溶液饱和浸渍(含浸)以及Fe(AcAc)_3的甲苯溶液热吸附三种方法制备了在ZnO上分散的氧化铁体系。用多种物理化学手段对用不同方法制备的分散体系进行了细致的表征,氧化铁在ZnO上形成单层分散是困难的。Fe~(3+)一般进入到ZnO载体的表层,结构环境类似于ZnFe_2O_4微晶中的Fe~(3+),分散的Fe~(3+)通常处于高自旋态,配位对称性并不是正交畸变。在ZnO上形成尖晶石的趋势最强。在亚单层铁含量范围内,通常形成表面ZnxFe_yO_z。当铁含量超过单层阈值时,既生成ZnFe_2O_4簇也有FeO_x簇存在。无论是FeO_x或ZnFe_2O4簇还是表面的Zn_xFe_yOz,其Fe_(3+)在实验温度范围内,很难被还原为零价铁,FeO_x较之Zn_xFe_yO_z物种难以还原且比体相a-Fe_2O_3中Fe~(3+)要难还原得多。由热吸附法制得的FeO_x和ZnFe_2O_4簇具有很低的催化活性,而由含浸法制得的表面Zn_xFe_yOz的反应性能有明显的改善。ZnO载体上不同含铁物种的反应性由Fe~(3+)的还原性及是否存在活泼  相似文献   

17.
用化学共沉淀法制备了α-Fe2O3掺杂的In2O3纳米晶微粉,研究了α-Fe2O3掺杂对In2O3电导和气敏性能的影响.结果表明,α-Fe2O3和 In2O3间可形成有限固溶体In2-xFexO3(0≤x≤0.40);Fe3+对 In2O3晶格中In3+格位的部分取代,大大增强了阴阳离子间的结合力,导致材料中氧空位Vox数骤降、自由电子的浓度变稀和电导下降.n(Fe3+):n(In3+)=5:5的共沉淀粉于 800℃下灼烧 4 h所得的 α-Fe2O3掺杂In2O3传感器元件,对 45μmol·L-1C2H5OH的灵敏度达54.0,为相同浓度干扰气体汽油的8倍多.  相似文献   

18.
系列同三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究   总被引:3,自引:3,他引:0  
进行了系列同三核羧酸配合物〔M3O(O2CR)6Py3〕X(M=Cr,Mn,Fe;R=CH3,C2H5,C6H5;X=Cl-,ClO4-;Py为吡啶)的快原子轰击质谱(FAB-MS)研究。获得了包括配位吡啶在内的完整阳离子峰。在研究其断裂规律时,主要观察到4个系列碎片离子:Ⅰ.〔M3O(O2CR)n〕+,n=6~2;Ⅱ.〔M3O(O2CR)nO〕+,n=5~1;Ⅲ.〔M2O(O2CR)n〕+,n=3~1;Ⅳ.〔M2(O2CR)n〕+,n=4~2。通过对该系列配合物质谱断裂过程的比较和分析,获得了配合物稳定性随金属离子及配体的变化如下:金属离子,Cr>Mn>Fe;桥配基,-CH3CO2>-C2H5CO2>-C6H5CO2;端配基,Py>H2O。本研究及先前的工作〔1,8〕还为某些三核铬,铁羧酸配合物在以乙炔加水或加氢为探针反应中存在活性物种:〔Cr3O(O2CR)3~4〕,〔Fe3O(O2CR)3〕和〔Fe3O-(O2CR)O〕~〔Fe3O4〕提供了佐证  相似文献   

19.
刘启旺  胡襄 《结构化学》1996,15(3):210-214
Fe3(CO)12和取代2,4-二硫代乙内酰脲反应,得到新的取代物Fe3(CO)8^-(:CNHC(S)C(CH3)2NH(μ3-S2),并进行了IR,^1HNMR,MS表征,测定了它的分析和晶体结构,讨论了杂环卡宾碎片:CNHC(S)C(CH3)2NH的取代位置,它是通过卡宾碳原子与Fe配位。  相似文献   

20.
用X射线衍微法测定了由η^5-MeO2CC5H4(CO)3MoNa和〔(η^5-MeO2CC5H4)(CO)2W〕Fe-(CO)3Co(CO)3(μ3-S)的等瓣置换反应所生成的手性簇合物-〔(η^5-MeO2CC5H4)(CO)2Mo〕-〔(η^5-MeO2CC5H4)(CO)2W〕Fe(CO)3(μ3-S)的分子结构及晶体结构。晶体属P1空间群,晶胞参数a=0.87162(5)nm,b=0.8  相似文献   

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