Eu2(3,4-DMBA)6(PHEN)2的晶体结构及HRS研究

合成了铕（Ⅲ）与３,４－二甲基苯甲酸（３,４－ＨＤＭＢＡ）、邻菲咯啉（ＰＨＥＮ）形成的晶体配合物Ｅｕ２（３,４－ＤＭＢＡ）６（ＰＨＥＮ）２．测定其分子量Ｍ＝１５５９．３５,晶体属三斜晶系,Ｐ１空间群,ａ＝１．２６６５（４）ｎｍ,ｂ＝１．３５６７（４）ｎｍ,ｃ＝１．０７５５（４）ｎｍ,α＝９８．８７（３）°,β＝１０８．２５（３）°,γ＝８７．９８（２）°,Ｚ＝１,最终的偏离因子Ｒ＝０．０３１．以Ｅｕ（Ⅲ）离子为荧光探针,在７７Ｋ下测定了配合物的高分辨光谱（ＨＲＳ）．铕配合物的激发光谱、发光光谱、时间分辨光谱和发光寿命测定结果表明,该配合物中存在两种化学环境不同的Ｅｕ（Ⅲ）离子格位     

Eu（TTA）3·1／2（4，4′－bipyN_2O_2）配合物的发光光谱

在７７Ｋ下测定了Ｅｕ（ＴＴＡ）３·１／２（４，４′－ｂｉｐｙＮ２Ｏ２）配合物的激发光谱、发光光谱和时间分辨光谱。光谱数据表明，在标题配合物中存在化学环境不同的两种Ｅｕ３＋格位，但它们的局部对称性都属于Ｃ２Ｖ点群，这可能表明该配合物的激发态电子结构稍有不同     

双核铜配合物[Cu2(C6H5COO)4(C9H7N)2]·2H2O

本文首次利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应，在喹啉存在下合成了新的双核铜配合物［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（Ｃ９Ｈ７Ｎ）２］·２Ｈ２Ｏ．配合物进行了元素分析、摩尔电导、热重分析、红外光谱、电化学等测试；并经Ｘ－射线单晶结构分析；确定了配合物的结构．配合物属正交晶系，空间群Ｐｂｃａ，ａ＝１９．８７９（２）Ａ，ｂ＝１６．９８２（５）Ａ，ｃ＝１１．６００（４）Ａ，α＝β＝γ＝９０°，Ｖ＝３９１６Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＝１．４７５ｇ·ｃｍ（－３），Ｒ＝０．０２５９９，Ｒｗ＝０．０２８８５．     

{[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6(H2O)5}n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物，对其红外光谱进行了研究。测定了配合物的晶体结构，结果表明，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，单胞参数：α＝１１．５４９（２）Ａ，ｂ＝１４．１２２（３）Ａ，ｃ＝１５．６５４Ａ，α＝１５．６５４Ａ，α＝９７．０１（２）°，β＝１０２．７０（２）°，γ＝１０５．４３（２）°，Ｖ＝２３５５．９４（０．８７）Ａ＾３，Ｚ＝２。晶体结构是采用Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ法和差值Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出...     

六核配合物[Mn6O2(O2CPh)10(py)4]·MeCN的合成及结构

将［Ｍｎ３Ｏ（Ｏ２ＣＰｈ）６（ｐｙ）２（Ｈ２Ｏ）］·０．５ＭｅＣＮ、水杨醛缩邻氨基酚和三乙胺在乙腈溶液中反应，合成了六核锰配合物。经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［Ｍｎ６Ｏ２（Ｏ２ＣＰｈ）１０（ｐｙ）４］·ＭｅＣＮ。结构中含有一个［Ｍｎ６Ｏ２］１０＋核，可看成是两个［Ｍｎ４（μ４－Ｏ）］四面体共一条边，每个四面体的中心是一个μ４－Ｏ２－离子。晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数ａ＝２．０５７２ｎｍ，ｂ＝１．８５２０ｎｍ，ｃ＝２．５３７５ｎｍ，β＝１１１．８２°，Ｖ＝８．９７５ｎｍ３，Ｚ＝４，最终偏差因子Ｒ＝０．０６３２，Ｒｗ＝０．０５９５。     

三元体系Y(ClO4)3·3H2O—B15C5—CH3OH(25℃)的半微量相平衡研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＯＨ在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系在２５℃生成三种化学计量的配合物，其组成分别为：４Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｂ１５Ｃ５．１２Ｈ２Ｏ．１２Ｃｈ３ＯＨ（Ｉ），Ｙ（ＣｌＯ４）３．２Ｂ１２Ｃ５．３Ｈ２Ｏ．Ｃｈ３ＯＨ（Ⅲ），其中配合物（Ｉ）和（Ⅱ）是溶解不一致化合物。在甲醇溶剂中，分离制备了配合物（Ⅲ），在６９－     

5-(4-丙氨酸丁氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的合成和性质

本文首次合成了一种 新型的单取代的丙氨酸四苯基卟啉，５－（４－丙氨酸丁氧苯基）－１０，１５，２０－三苯基卟啉（Ｈ２Ｌ），及其Ｃｏ（ｄ２）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物用元素分析，电子光谱，红外光谱，荧光光谱和激光拉曼光谱进行表征。     

铜与三乙四胺六乙酸配合物[Cu2(H2TTHA)(H2O)2]·6H2O的合成及晶体结构

首次在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸铜配合物单晶，元素分析结果表明可用Ｃｕ２（Ｈ２ＴＴＨＡ）．８Ｈ２Ｏ表示。用Ｘ射线衍射方法测定了该单晶结构，其结构式为［Ｃｕ２（Ｈ２ＴＴＨＡ（Ｈ２Ｏ）２］．６Ｈ２Ｏ。晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｎ，每一晶胞中有２个配合物单元，形成二核配合物，昌胞参数如下：ａ＝０．７１６２（４），ｂ＝１．３０７７（８），ｃ＝１．５８３９（９）ｎｍ；β＝９１．６６（５）°，Ｚ＝２，     

稀土铕与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎ－，ｎ＝１，２］的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。结果表明配位是通过羧酸基上氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子水。通过电子反射光谱，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔｉｃ比率（Ｂ），平均共价参数（δ）和平均成键参数（ｂ１／２）进行了计算，对配合物的共价成键情况进行了讨论。     

2-(N-十六烷基氨基甲酰基)-8-羟基喹啉金属配合物的制备及红外光谱研究

合成了新的十一个２－（Ｎ－十六烷基氨基甲酰基）－８－羟基喹啉（Ｃ２６Ｈ３９Ｎ２Ｏ２，简写为ＨＬ）的配合物［ＭＬ２］，（Ｍ＝Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｍｇ（Ⅱ）和Ｃａ（Ⅱ））、［ＭＬ２Ｃｌ（Ｈ２Ｏ）４］（Ｍ＝Ｌａ（Ⅲ）、Ｇａ（Ⅲ））和［ＣｕＬＣｌ］，并经元素分析、摩尔电导、磁性和红外光谱所表征。红外光谱表明：配合物是以三齿形式与金属离子配位。配合物中Ｃ－Ｏ键伸缩振动频率与中心金属离子的相对原子质量或中心离子的电离势呈双线性关系。     

2-溴代对苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶）。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和电导测定方法对该配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、配合物２和配合物３的自旋磁交换积分分别为：２Ｊ＝－６．５ｃｍ－１，２Ｊ＝－７．８ｃｍ－１和２Ｊ＝－８．９ｃｍ－１。对该三配合物进行了体外抗人白血病癌细胞的实验。发现该三配合物均具有一定的抑制癌细胞的活性     

［Mn_2（bzacen）_2（MeOH）_2（μ－4，4′－bipy）］（ClO_4）_2的合成、结构和谱学性质

合成了［Ｍｎ_２（ｂｚａｃｅｎ）_２（ＭｅＯＨ）_２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）］（ＣｌＯ_４）_２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６．在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＭｅＯＨ）］＋，而锰原子具有３个Ｎ原子和３个Ｏ原子形成的扭曲八面体配位构型。红外光谱和拉曼光谱均表明，形成配合物后，ｖ_（Ｃ＝Ｎ）、ｖ（Ｃ＝Ｏ）、和ｖ（Ｃ＝Ｃ）移向低频。红外光谱的１１１０ｃｍ￣（－１）谱带表明ＣｌＯ_４￣－未与Ｍｎ（Ⅲ）配位，８１２ｃｍ￣（－１）振动说明４，４′－ｂｉｐｙ充当桥联二齿配体。拉曼光谱中的４６３ｃｍ￣（－１）和４０１ｃｍ￣（－１）别为Ｍｎ－Ｏ和Ｍｎ－Ｎ的振动带。电子光谱证明存在ｄ－ｄ、ｄ－π和π－π跃迁。电极电位测定显示该配合物Ｍｎ（Ⅲ）的价态是稳定的。     

[Eu2(o-ClC6H4OCH2COO)6(C12H8N2)2(H2O)2]·(CH3)2SO的晶体结构和荧光光谱

标题配合物Ｍ＝１８９２．０１,单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｃ,ａ＝１．２９７５（３）ｎｍ,ｂ＝２．６５９１（９）ｎｍ,ｃ＝１．２１１８（３）ｎｍ,β＝９６．９５（１）°,Ｚ＝２,Ｄｃ＝１．５７７ｇ／ｃｍ３,Ｔ＝２９３（２）Ｋ。最终的偏离因子Ｒ＝０．０５８３。该配合物以二聚体形式存在,通过其中的桥联羧基形成了双核分子。该分子中羧基具有桥联双齿、桥联三齿和单齿三种配位模式,Ｅｕ－Ｅｕ之间的距离为０．４０１９（１）ｎｍ。在７７Ｋ下测得配合物中Ｅｕ（Ⅲ）离子仅有一种格位。５Ｄ０→７ＦＪ（Ｊ＝０～２）跃迁光谱说明Ｅｕ（Ⅲ）离子格位具有Ｃ２对称性。     

噻吩甲酰三氟丙酮和4,5-二氮芴-9-酮及4,5-二氮芴-9-酮连氮铕(Ⅲ)三元配合物的合成和表征

合成了Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｌ１（Ⅰ）和［Ｅｕ（ＴＴＡ）３］２Ｌ２（Ⅱ）二种新的铕（Ⅲ）三元配合物（ＴＴＡ＝噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子、Ｌ１＝４，５－二氮芴－９－酮、Ｌ２＝４，５－二氮芴－９－酮连氮）。用元素分析、ＩＲ、ＵＶ和溶液荧光光谱对配合物进行了表征。探讨了溶剂对Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物荧光光谱的影响，发现在ＣＨ３ＣＮ中Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物发光效果最好，而溶剂ＤＭＦ会使配合物荧光减弱     

TTF·M（dmit）2型电荷转移配合物的合成及其拉曼光谱

合成了８种四硫富瓦烯·二－（１，３－二硫杂环戊－４－烯－２－硫酮－４，５－二巯基）金属（缩写为ＴＴＦ·Ｍ（ｄｍｉｔ）－２）电荷转移配合物，其中７种配合物为首次合成，拉曼光谱的研究结果表明，对同一种电子受体，电子给体的还原电势Ｅｐ越小，配合物的电荷转移度ρ值越大。     

[Cu(Hsal)2(py)2]n晶体结构和二维堆积网络

０引言水杨酸具有羧基和羟基，是双功能基配体，羧基和羟基可分别脱去氢，因此有多种形式可参与配位（见Scheme１），其中Hsal－１的形式仅见一例报道犤１犦，其可靠性有待更多的研究来确证。对铜／水杨酸／吡啶三元体系的研究已有多篇文献报道犤２～４犦，亦有几种化合物合成，例如Cu（Hsal）２（py）２和Cu（sal）（py）２等。配合物Cu（sal）（py）２的可靠性值得怀疑，原文中无合成和表征犤３犦。铜／水杨酸／吡啶衍生物三元体系已有多个晶体结构报道犤５，６犦，但迄今无铜／水杨酸／吡啶三元体系晶体结构报道。对于配合物Cu（Hsal…     

（Et4N）m.M（dmit）2型配合物的合成及其红外光谱

（Ｅｔ_４Ｎ）_ｍ·Ｍ（ｄｍｉｔ）_２型配合物的合成及其红外光谱李洪启，王爱勤，宋燕西，谭干祖，姚钟麒，俞贤达（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词二（二硫杂环戊烯硫酮二巯基）金属，配合物，合成，红外光谱由二（１，３－二硫杂环戊烯－２－...     

Ln(NO_3)_3·C_(26)H_(38)N_2O_4(Ln=La、Ce)配合物的合成和La(NO_3)_3·C_(26)H_(38)N_2O_4·CH_3CN的晶体结构

合成了２个新的希土冠醚配合物Ｌｎ（ＮＯ３）３·Ｃ２６Ｈ３８Ｎ２Ｏ４（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ；Ｃ２６Ｈ３８Ｎ２Ｏ４＝１，７，１０，１６－四氧－４，１３－二氮杂－Ｎ，Ｎ′－二苄基环十八烷）。通过元素分析，红外光谱，拉曼光谱及其１Ｈ核磁共振谱进行表征。用四圆衍射仪测定了Ｌａ（ＮＯ３）３·Ｃ２６Ｈ３８Ｎ２Ｏ４·ＣＨ３ＣＮ的晶体结构。晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数：ａ＝１．２８６９（４）ｎｍ，ｂ＝１．５８６８（６）ｎｍ，ｃ＝０．９１４７（２）ｎｍ；α＝１０１．８９（２）°，β＝１０５．３８（２）°，γ＝７１．９６（３）°；Ｚ＝２。ｄｃａｌｄ．＝１．５８ｇ·ｃｍ－３，μ（ＭｏＫα）＝１３．２５ｃｍ－１。中心镧离子与冠醚配体中的４个氧原子和２个氮原子配位，３个硝酸根中的６个氧原子也与Ｌａ３＋配位，形成配位数为１２的配合物。     

Cu(phen)2+2和Cu(bpy)2+2与6-巯基嘌呤、腺嘌呤相互作用的研究

在ｐＨ为７．０的磷酸盐缓冲溶液中，用荧光光谱、紫外光谱、电化学及紫外光谱电化学等方法研究了铜配合物与６－巯基嘌呤、腺嘌呤的相互作用．结果表明，Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２＋２和Ｃｕ（ｂｐｙ）２＋２与６－巯基嘌呤、腺嘌呤发生了相互作用，但作用程度不同．根据荧光光谱实验数据计算出Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２＋２和Ｃｕ（ｂｐｙ）２＋２与６－巯基嘌呤、腺嘌呤的配位比均为１∶１；它们与６－巯基嘌呤作用的配位常数分别为２．２３×１０４Ｌ／ｍｏｌ和６．１１×１０４Ｌ／ｍｏｌ；与腺嘌呤作用的配位常数分别为１．９５×１０４Ｌ／ｍｏｌ和５．１２×１０４Ｌ／ｍｏｌ．电化学实验也获得了相近的结果．这为解释Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２＋２和Ｃｕ（ｂｐｙ）２＋２与ＤＮＡ的作用机理及作用部位提供了有益的信息     

2, 2＇─(1, 4─亚乙二氧基)—二苯甲酸与钴(Ⅱ)生成的两种配合物的结构研究

硝酸钴与２，２＇－（１，４－亚乙二氧基）－二苯甲酸（Ｈ２Ｌ，图１）作用分别得到红色配合物ＣｏＬ＇和蓝色配合物ＣｏＬ″。经元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热分析等方法进行了表征、ＣｏＬ＇配合物的分子式为［ＣｏＬ．Ｈ２Ｏ］．３Ｈ２Ｏ，近八面体构型，羧酸根以双齿形式与Ｃｏ（Ⅱ）螯合；ＣｏＬ″配合物分子式为［ＣｏＬ″］。Ｈ２Ｏ，近四面体构型，羧酸根以单齿形与Ｃｏ（Ⅱ）配位。