新型(3-取代苯基-2-丙烯-1-亚基)-苯甲酰腙类化合物的设计、合成及生物活性研究

为了发现有高杀菌活性的先导化合物,通过活性亚结构拼接方法,将具有生物活性的肉桂醛与苯甲酰肼进行拼接,设计合成了一系列新型(3-取代苯基-2-丙烯-1-亚基)-酰腙类化合物.该类化合物以取代的苯甲酸为原料,经3步反应制得,结构经1H NMR,IR及元素分析确证.离体生测结果表明部分化合物对蘑菇酪氨酸酶及小麦赤霉病、黄瓜灰霉病和黄瓜炭疽病表现出一定的抑制活性,并对化合物进行了初步构效关系分析,其中化合物5r表现出与多氧霉素B相当的杀菌活性.     

含氟喹啉酰胺类化合物的合成及杀菌活性

为寻求具有较高生物活性的农药先导化合物,笔者采用活性亚结构拼接方法设计合成一类含氟喹啉酰胺类化合物.以5-氯靛红与2,6-二氟苯乙酮为起始原料,经过环合、酰化等多步反应,得到13个未见文献报道的含氟喹啉酰胺类化合物.其结构均经1H NMR和HRMS确证.初步生物活性测定结果表明,在50 mg/L质量浓度下,目标化合物对小麦全蚀病(Gaeumannomyces graminis)、小麦赤霉病(Fusahum graminearum sehw)、小麦纹枯病(Rhizoctonia cerealis)、水稻稻瘟病(Pyricularia grisea)均具有杀菌活性.而部分化合物对小麦全蚀病(Gaeumannomyces graminis)的杀菌活性达到90%以上.     

含酰基氨基甲酸酯基硫脲核苷类化合物的合成及生物活性

在前期核苷类化合物的研究基础之上,为了进一步改善该类化合物的生物活性,基于几丁质合成酶催化作用机制,通过活性亚结构拼接方法,将具有良好生物活性的氨基甲酸酯基片段引入到前期所设计化合物的硫脲桥当中,设计合成了一系列结构新颖的含酰基氨基甲酸酯基硫脲的核苷类化合物.以尿苷为原料,经4步反应制得目标物,其结构经IR,1H NMR及HRMS确证.初步生测结果表明,部分化合物具有一定的杀菌和杀虫活性,化合物5j对棉铃虫的抑制活性与对照药剂除虫脲相当.     

新型取代苯基噁唑类化合物的设计、合成及生物活性

通过活性亚结构拼接方法,将具有生物活性的噁唑基团与咪唑烷或噻唑烷拼接,设计合成了一系列新型取代苯基噁唑类化合物.以取代的苯甲酸为原料,经过3步反应制得目标化合物,其结构经核磁共振及元素分析确证.初步生物测定结果表明,部分化合物对小麦赤霉病、水稻纹枯病、黄瓜灰霉病和番茄早疫病表现出明显的抑制活性,尤其是化合物5q表现出较广的杀菌谱,且活性与多氧霉素相当.初步构效关系分析发现,苯环上取代基的类别和位置对活性有影响,其中卤素取代基对活性有利,邻位取代优于对位和间位取代.     

2-酰基-氰基乙酸衍生物的合成及生物活性

设计并合成了21个新型2-酰基-氰基乙酸类化合物,应用氢核磁共振谱、元素分析和红外光谱验证了它们的结构,并测试了其生物活性.部分化合物对朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)具有活性,化合物4e和4k在600mg/L浓度下呈现100%的杀螨活性;部分化合物具有一定杀菌和除草活性,化合物4k和4s在400mg/L浓度下对小麦白粉病(Blumeria graminis)的抑制率达到100%,化合物4m在1000mg/L浓度下可以很好地防治苘麻(Abutilon theophrasti).初步探讨了化合物结构与生物活性关系.     

N'-吡啶(噻唑)甲氧苯基-N-芳酰基脲衍生物的合成与生物活性

通过芳酰基异氰酸酯与吡啶(噻唑)甲氧苯胺的亲核加成反应,合成8个未见文献报道的N'-吡啶(噻唑)甲氧苯基-N-芳酰基脲衍生物.其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.初步生物活性试验表明,标题化合物具有良好的杀虫活性,如5d在100mg/L浓度下,对小菜蛾(Plutellaxylostella)和棉铃虫(Heliothis armigera)具有100%的抑制活性.     

基于苯霜灵代谢物结构的双酰胺化合物的合成与杀菌活性研究

基于苯霜灵代谢物结构骨架,采用活性基团拼接法,以N~2-(丙二酸单酰基)-N~1-(2,6-二甲苯基)丙氨酸甲酯为母体,设计合成了14个结构新颖的双酰胺类化合物,通过~1H NMR,~(13)C NMR及高分辨质谱进行结构确证.生测结果表明,目标化合物均有一定的杀菌活性,部分化合物的杀菌活性优于苯霜灵.在50 mg/L浓度下,化合物7d对水稻纹枯病原菌的抑制率为94.2%,化合物7k对辣椒疫霉和棉花立枯病原菌的抑制率分别为87.1%和88.9%.     

2-{2-[3-(取代苯基)-3-氧代-2-1,2,4-三唑-1-基-丙基]-苯基}-2-甲氧亚氨基乙酸甲酯和乙酰甲胺类衍生物的合成与杀菌活性研究

以2-甲基苯甲酰甲酸甲酯为起始原料, 通过与甲氧基胺的盐酸盐、甲胺、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和1H-1,2,4-三氮唑钠反应合成了两个系列共计22个2-{2-[3-(取代苯基)-3-氧代-2-1,2,4-三唑-1-基-丙基]-苯基}-2-甲氧亚氨基乙酸甲酯和乙酰甲胺类的衍生物. 经IR, 1H NMR和MS对目标化合物进行了结构表征. 用浓度为 10 µg•mL－1的目标化合物进行了初步离体杀菌活性试验, 结果表明: Ha4, Ha5, Ha7对油菜菌核病有杀菌活性; Ha2, Hb8对小麦纹枯病有杀菌活性; Hb4对蔬菜灰霉病有杀菌活性; Hb4, Hb5对小麦赤霉病和小麦纹枯病均有杀菌活性.     

二芳基肟苄醚类化合物的合成及杀菌活性

以吡啶芳酮为原料,合成了11个含二芳基肟醚结构单元的甲氧丙烯酸酯类化合物,通过氢核磁共振谱(~1H NMR)、碳核磁共振谱(~(13)C NMR)和高分辨质谱(HRMS)等方法对其结构进行了确证.离体杀菌活性测定结果表明,该类化合物对供试的7种植物病原菌普遍表现出较高的抑制活性,其中化合物5d和5g的活性与对照药剂嘧菌酯和肟菌酯相当.进一步活体盆栽验证实验结果表明,在400 mg/L浓度下,部分化合物表现出很好的防治效果,如化合物5h对小麦白粉病和黄瓜炭疽病的防治效果达100%.另外,该类化合物对稻梨孢的孢子萌发具有强烈的抑制作用,在25 mg/L浓度下,绝大多数化合物的抑制率达到100%,但对灰葡萄孢的孢子萌发普遍无效.研究结果显示该类化合物具有进一步开发的价值.     

苦玄参化学成分的研究——Ⅴ.苦玄参苷元Ⅴ和Ⅵ的结构

木文报道苦玄参提取物中的抗肿瘤活性部分,经酸水解后又分得两个新四环三萜苷元,苦玄参苷元(picfeltarraegenin)Ⅴ和Ⅵ.根据其UV,¹H NMR,¹³C NMR,MS数据以及化学反应,证明苦玄参苷元Ⅴ和Ⅵ分别具有5和8的结构,5的结构经苦玄参苷元Ⅰ(1)的双乙酸酯(7)氧化成6而加以确证.     

不饱和烯酸酰基硫脲化合物的合成与抑菌活性测定

采用山梨酸和肉桂酸为先导化合物,经过酰氯化和硫脲化,引入活性的环状化合物,合成了6个新化合物,经核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析测定,确认了新化合物的结构.在此基础上对目标化合物进行了防治辣椒枯萎病菌、小麦赤霉病菌、马铃薯晚疫病菌的生物活性测试.结果表明,部分化合物有一定的抑菌活性.     

1-脱氢松香酰基-3-取代硫脲以及5-(脱羧脱氢松香-4-基)-3-芳氨基- 1H-1,2,4-三唑化合物的合成与生物活性

以广西的优势资源松香为原料, 脱氢松香酸与亚硫酰氯、硫氰化钾分别在回流条件下反应6 h和1.5 h, 得到脱氢松香酰异硫氰酸酯, 产率52%; 然后与胺在加热回流条件下反应1.5 h, 得到11种1-脱氢松香酰基-3-取代硫脲4, 产率63%～94%; 4a～4f 分别与水合肼在搅拌下回流反应3～6 h, 得到6种5-(脱羧脱氢松香-4-基)-3-芳氨基-1H-1,2,4-三唑化合物5, 产率70%～94%; 所有化合物的结构均经IR, 1H NMR, 13C NMR和元素分析确认. 初步生物活性测试表明, 4e, 4f, 4j, 5b对枯草杆菌抑菌率较高, 特别是4j在浓度为50 mg/L时就达到较好效果; 4b, 4h, 4i, 5e在100 mg/L时对大肠杆菌的抑菌效果较好.     

1-芳甲酰基-3-[4-((2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基)-噻唑-2-基]硫脲的合成及其生物活性研究

为了寻找高活性的杂环农药,将酰基硫脲骨架引入到噻唑分子结构中,设计合成了14个未见文献报道的1-取代苯甲酰基-3-[4-((2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基)-噻唑-2-基]硫脲类化合物.采用核磁共振氢谱和元素分析确认了新化合物的结构.初步的生物活性测试结果表明,部分标题化合物显示出一定的杀菌、植物生长调节或除草活性.     

N-1，3，4-噁二唑基-N′-呋喃甲酰基硫脲的合成及杀菌活性研究

N-1;3;4-噁二唑基-N′-呋喃甲酰基硫脲的合成及杀菌活性研究;呋喃;噁二唑;酰基硫脲;合成;杀菌活性     

新型不对称草酰二胺类化合物的设计、合成及生物活性

以氯虫酰胺和氟虫腈骨架结构为基础, 依据生物合理设计思想引入酰胺键活性基团, 设计合成了一系列新型不对称草酰二胺类化合物, 通过核磁共振氢谱和高分辨质谱对合成的化合物进行了结构表征. 初步生物活性测试结果表明, 在浓度为200 mg/L时, 目标化合物未表现出良好的杀粘虫活性, 但具有一定的抑菌活性; 在浓度为50 mg/L时, 化合物6e和6f对番茄早疫病菌的抑菌率为45.0%, 高于其它化合物, 表明含有2,4,6-三氯苯环的该系列化合物对番茄早疫病菌具有良好的抑菌活性; 化合物6g对苹果轮纹病菌的抑菌率为51.9%, 高于其它化合物, 表明含有较大空间位阻的该系列化合物对苹果轮纹病菌具有良好的抑菌活性.     

樟脑基苯基硫脲类化合物的合成及生物活性研究

以D-(+)-樟脑为原料,经肟化、还原得到樟脑胺,再与取代苯基异硫氰酸酯反应,合成得到10个未见文献报道的樟脑基苯基硫脲化合物(5a~5j),其结构通过FT IR、1H NMR、13C NMR和ESI-MS表征确认。初步生物活性测试表明,目标化合物在浓度50mg/L下对5种供试植物病原菌显示不同程度的抑菌活性,其中化合物5f(R=m-OCH3)和5d(R=p-CH3)对苹果轮纹病菌(Physalospora piricola)和番茄早疫病菌(Cercospora arachidicola)的抑制率分别达83.9%和82.2%;在浓度100mg/L下,化合物5i(R=p-Br)对油菜(Brassica campestris)胚根生长的抑制率为60.2%。     

N-1，3，4-噁二唑基-N′-呋喃甲酰基硫脲的合成及杀菌活性研究

N-1;3;4-噁二唑基-N′-呋喃甲酰基硫脲的合成及杀菌活性研究;呋喃;噁二唑;酰基硫脲;合成;杀菌活性     

Synthesis 1-acyl-3-(2'-aminophenyl) thioureas as anti-intestinal nematode prodrugs

A series of 1-acyl-3-(2'-aminophenyl) thiourea derivatives were designed and synthesized. The structures of all the newly synthesized compounds were identified by IR, elemental analysis, 1H-NMR and 13C-NMR. Their anti-intestinal nematode activities against Nippostrongylus brazilliensis were evaluated in rats by an oral route. Among these compounds, at concentrations of 10 mg/kg of rat, compound (1-(2'-furanyl)acyl-3- (2'-aminophenyl) thiourea) produced the highest activity with 89.4% deparasitization. The present work suggests that 1-acyl-3-(2'-aminophenyl) thiourea derivatives may become useful lead compounds for anti-intestinal nematode treatment.     

N-(安替比林-4-基)-N'-取代芳甲酰基硫脲的合成及其生物活性

合成了12个含安替比林基的取代芳甲酰基硫脲类化合物,用1H NMR,IR和元素分析确证了它们的结构,并进行了室内生物活性测试.生测实验证明部分酰基硫脲类化合物,比如N-(安替比林-4-基)-N'-m(或o)-甲苯甲酰基硫脲,N-(安替比林-4-基)-N-o-硝基苯甲酰基硫脲,N-(安替比林-4-基)-N'-m(或p)-氯苯甲酰基硫脲,具有一定的细胞分裂素活性.     

肟醚-酰胺衍生物的合成与生物活性研究

为了寻找高效、低毒的新农药,采用活性结构拼接法设计并合成了12个新型肟醚-酰胺类化合物,其结构均经1HNMR、IR、LC/MS及元素分析确证。初步生物活性测定结果显示,部分化合物具有明显的杀菌活性,其中化合物3a和3h在500mg/L的浓度下对小麦白粉病菌的盆栽活性均达80%以上。