球状苯基纤维素疏水性吸附树脂的研制

本文详细报道了在再生纤维素白球上,采用 Ｃｅ_（４＋）氧化还原体系引发纤维素与苯乙烯接枝,研制球状苯基纤维素疏水性吸附树脂的全过程。并详细考察了球状苯基纤维素疏水性吸附树脂对酪蛋白的吸附,其动态吸附量可达 １０ｍｇ／ｍｌ树脂以上。对几种生物活性蛋白质（精制木瓜酶、中性蛋白酶,天然菠萝蛋白酶）的吸附情况也给予了简介。     

球状苯基纤维素疏水性吸附树脂分离生物活性蛋白质的研究

本文考察了球状苯基纤维素疏水性吸附树脂对三种生物活性蛋白质：精制木瓜酶、中性蛋白酶和菠萝蛋白的吸附分离情况。研究表明,该树脂对菠蛋白酶的吸附分离情况较好,一步富集倍数和活性回收率高,活性回收率达１２８％,浓缩倍数达４．４,进一步盐析干燥可制得固体晶状菠萝酶。     

大孔交联聚(对乙烯基苄基苯基醚)树脂对苯酚的吸附机理

由氯甲基化聚苯乙烯合成了大孔交联聚(对乙烯基苄基苯基醚)树脂(简称为苯基醚树脂), 测定了其对正己烷和水中苯酚的吸附等温线, 计算了吸附焓. 同时, 比较了聚(对乙烯基苄甲醚)、苯基醚树脂、聚(对乙烯基苄基对硝基苯基醚)和聚(对乙烯基苄基对甲基苯基醚)对正己烷中苯酚的吸附性能以及氯甲基化聚苯乙烯和苯基醚树脂对水中苯酚、2,3,5-三甲基苯酚和对硝基甲苯的吸附性能. 结果表明, 苯基醚树脂是通过氢键吸附正己烷溶液中苯酚的, 而其对水中苯酚的吸附是基于氢键和疏水作用的协同.     

疏水膜色谱法对生物大分子的快速纯化

首次采用自制的分别级合了辛基、丁基、苯基及聚乙二醇-4000的4种常用疏水基团的纤维素疏水膜色谱柱,以键合了辛基、苯基的SepharoseCL－4B凝胶柱为对照,考察了疏水膜色谱柱对牛血清白蛋白（BSA）的动态吸附容量及流速对吸附容量的影响。疏水膜色谱柱对蛋白及酶具有较好的疏水吸附及纯化作用,但吸附容量比相应的琼脂糖凝胶柱低得多。增大流速及降低蛋白溶液质量浓度对疏水膜色谱柱的吸附容量影响较小,这些性能使膜色谱柱非常适合于大体积低质量浓度蛋白溶液（如基团工程培养液）的分离纯化。     

氢键吸附树脂的合成及高纯度沙棘叶黄酮的制备

针对黄酮分子的酚羟基结构特点,有目的地选择了4种结构不同的商品化树脂,考察了它们对沙棘叶中黄酮类有效成分的吸附能力和吸附选择性.在此基础上优化了树脂结构设计方案,合成了具有氨基功能基、可形成氢键作用、疏水性可调变的大孔吸附树脂.以沙棘叶粗提物为原料,考察了树脂骨架疏水性、功能基间隔臂长短等对树脂纯化效果的影响规律.研究结果表明,当吸附发生在水体系中,一定强度的疏水性作用是树脂与吸附质之间形成氢键的必要条件,对于尺寸较大的黄酮分子,氢键功能基的间隔臂长短也显著影响了树脂对它的吸附能力.最后,我们选择了疏水性和氢键功能基间隔臂长短适宜的XM20-2树脂,对吸附和洗脱条件进行了优化,将其用于沙棘叶粗提物中黄酮类有效成分的进一步纯化,可将黄酮纯度从粗提物中的10.4%提高到50%以上,且树脂具有很好的重复使用性.     

二乙烯苯-异氰酸三烯丙基酯-丙烯腈共聚物大孔树脂对原花青素的吸附

根据原花青素含有疏水性的苯环和酚羟基的特点,设计合成了含有苯环和酰胺基的大孔二乙烯苯-异氰酸三烯丙基酯-丙烯腈(DTA)共聚物吸附树脂,DTA树脂通过疏水作用和氢键吸附原花青素.比较了DTA吸附树脂和3种商品化吸附树脂ADS-5(非极性)、ADS-8(弱极性)和ADS-17(中极性)对原花青素的吸附性能.结果表明,DTA、ADS-8、ADS-17对原花青素的吸附既包含疏水作用又有氢键参与.在合适的单体和致孔剂配比情况下合成的DTA吸附树脂对原花青素有很好的吸附性能.     

吸附树脂法在泽泻提取物的脱色及高纯度泽泻醇制备中的应用研究

将具有脱色和吸附双重功能的新型吸附树脂用于泽泻提取物的脱色和高纯度泽泻醇提取物的制备工艺中,考察了树脂结构对脱色性能和吸附性能的影响熹见律.结果表明,兼具适宜的比表面积和功能基含量的No.2树脂具有最佳的纯化效果,只通过"吸附-解吸"一步工艺,产品纯度即可从1.93%提高到50%以上,泽泻醇的回收率高于95%.初步探讨了树脂的吸附机理,认为树脂对泽泻醇的吸附是单纯的疏水性作用力,而对色素的吸附应为疏水-离子交换双重作用的协同效应.     

疏水/亲水性聚二乙烯基苯/聚丙烯酸大孔互穿聚合物网络树脂对苯胺的吸附性能

采用分步悬浮聚合法制备了聚二乙烯基苯/聚丙烯酸甲酯（PDVB/PMA）大孔互穿聚合物网络,将其中的聚丙烯酸甲酯转化为聚丙烯酸,得到具有疏水/亲水性能的聚二乙烯基苯/聚丙烯酸（PDVB/PAA）大孔互穿聚合物网络（IPN）,研究了这类疏水/亲水大孔PDVB/PAA IPN对苯胺的吸附热力学和吸附动力学,测定了该树脂的孔结构、含水量、弱酸交换量和溶胀性能;测定了该树脂对苯胺在不同温度下的吸附等温线,利用热力学函数关系计算了吸附焓、自由能和熵。 红外光谱显示,成功合成了疏水/亲水PDVB/PAA IPN,与PDVB、PDVB/PMA IPN树脂相比,其BET表面积以及孔容均减小,含水量为62.73％,弱酸交换量为1.91 mmol/g;对苯胺的吸附为放热、自发的过程;溶胀实验、静态解吸实验表明,PDVB/PAA IPN树脂中疏水性的PDVB网具有疏水作用吸附能力,亲水性的PAA网具有氢键作用吸附能力。 对苯胺的吸附在90 min时即可达到吸附平衡,树脂吸附苯胺符合一级速率方程,吸附速率主要受颗粒内扩散的控制,同时还受液膜扩散的影响,吸附动力学可采用HSDM模型描述。     

疏水/亲水大孔PDVB/PAEMIPN 树脂对香兰素的吸附性能

采用分步悬浮聚合法制备了具有疏水性能的聚二乙烯基苯(polydivinylbenzene, PDVB)为第一网, 具有亲水性能的聚丙烯酰乙二胺(polyacrylethylenediamine, PAEM)为第二网的疏水/亲水大孔聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙二胺(PDVB/PAEM)互穿聚合物网络(interpenetrating polymer networks, IPN), 研究这类疏水/亲水IPN组成的树脂对吸附质的吸附热力学和吸附动力学; 测定了该树脂对香兰素在不同温度下的吸附等温线, 吸附等温线符合Freundlich等温吸附方程, 利用热力学函数关系计算出了吸附焓、自由能和熵变. 实验表明, PDVB/PAEM IPN树脂中疏水性的PDVB网具有疏水作用吸附能力, 亲水性的PAEM网具有氢键作用吸附能力. 吸附动力学数据符合Lagergren二级速率方程, 颗粒内扩散是吸附速率的主要控制步骤, 可采用HSDM模型加以描述.     

高比表面季铵基树脂的结构调控及在三七叶总皂甙纯化中的应用研究

利用Davankov后交联反应,合成了一类兼具高比表面积和高功能基含量的季铵基(—N+(CH)3)吸附树脂,考察了树脂比表面积和功能基含量的调控规律,并将其用于三七叶总皂甙的进一步纯化.结果表明,当树脂比表面积为692m2/g,交换量为2.1mmol/g时,树脂具有最佳的纯化效果,只通过吸附—解吸一步工艺,产品纯度即可从32.0%提高到90%以上,皂甙的回收率高于95%.最后,初步探讨了树脂对皂甙和色素的吸附机理,认为树脂对皂甙的吸附是单纯的疏水性作用力,而对色素的吸附应为疏水-离子交换双重作用的协同效应.     

疏水/亲水大孔聚二乙烯基苯/聚(N-2-氨基乙基丙烯酰胺)IPN树脂的合成及对水杨酸吸附性能研究

采用分步悬浮聚合法制备了聚二乙烯基苯/聚丙烯酸甲酯(PDVB/PMA)大孔互穿聚合物网络,将其中的聚丙烯酸甲酯用乙二胺氨解,合成了具有疏水/亲水性能的聚二乙烯基苯/聚(N-2-氨基乙基丙烯酰胺)(PDVB/PNAEAM)大孔互穿聚合物网络(IPN);测定了该树脂的孔结构、含水量、弱碱交换量和溶胀性能;测定了该树脂对水杨酸在不同温度下的吸附等温线,利用热力学函数关系计算出了吸附焓、自由能和熵.推测PDVB/PNAEAM IPN树脂中疏水性的PDVB一网具有疏水作用吸附能力、亲水性的PNAEAM一网具有氢键作用吸附能力.动态吸附及脱附实验表明湿态PDVB/PNAEAM IPN树脂对水溶液中水杨酸的饱和吸附量达到46.1mg/mL.树脂可以通过4%NaOH溶液再生.PDVB/PNAEAM IPN树脂在分离工业废水中水杨酸等芳香有机酸有良好的应用前景.     

用大孔氨甲基聚苯乙烯树脂选择性吸附分离茶多酚和咖啡因

3种市售树脂ADS-5、ADS-8和ADS-17对茶多酚和咖啡因的混合物水溶液的吸附表明,具有弱极性的ADS-8对茶多酚的吸附量最大.随着树脂极性的增加(ADS-5＜ADS-8＜ADS-17),从混合物中对茶多酚的选择性吸附作用增加,表明对茶多酚的吸附可能包含疏水作用和氢键,而对咖啡因的吸附为疏水作用.在此基础上,合成了不同交联度(8%～26%DVB)的大孔氨甲基聚苯乙烯树脂,这些树脂具有疏水基质和可与酚类化合物形成较强氢键的氨基.对茶多酚和咖啡因的混合物溶液的吸附表明,这些树脂对茶多酚具有高吸附量和高吸附选择性.交联度为10%的大孔氨甲基聚苯乙烯树脂对茶多酚具有最大的吸附量,交联度为22%的大孔氨甲基聚苯乙烯树脂对茶多酚具有最大的吸附选择性.     

疏水层析蛋白质动力学与平衡过程的考察

疏水层析是分离生物大分子的常用技术之一，但对疏水层析中蛋白质吸附动力学和平衡过程的研究并不多见．本文对蛋白质疏水吸附动力学和平衡过程作了基本假设，并用实验进行了验证。制备了两种不同丁基密度的疏水琼脂糖介质，用其吸附牛血清白蛋白(BSA)以验证对疏水吸附动力学与平衡过程作的假设，考察了盐浓度及配基密度对蛋白质疏水吸附的影响．还对三种疏水性不同的蛋白质：核糖核酸酶、卵清蛋白和牛血清白蛋白的混合体系进行了分离性能的研究，获得了满意的分离效果．实验表明，蛋白质在疏水介质上的吸附动力学和平衡过程与所作假设相符，在实验条件下等温吸附线符合Langmuir吸附等温方程：研制的丁基琼脂糖疏水介质具有优良的使用性能。     

球状再生纤维素偕胺肟螯合树脂的制备及其性能研究

本文采用再生纤维素作基体,通过丙烯腈的加成反应引入氰乙基,再在羟胺的甲醇溶液中作用,获得一种球状再生纤维素偕胺肟螯合树脂。本文详细讨论对这种树脂制备反应的影响因素以及采用正交试验优选反应条件。通过红外光谱分析等实验对树脂的性能进行研究。实验结果表明:以上制备的树脂对某些金属离子具有选择性吸附。     

树脂基球状活性炭的制备及对二氧化碳吸附性能的研究

以四种离子交换树脂(两种强碱性树脂D201和D280、两种弱碱性树脂D301G和D301R)为原料,经过磺化、炭化、活化处理制备了树脂基球状活性炭。采用TG、SEM、N2吸附等对球状活性炭的收率、表面形貌、比表面积进行了表征,研究了所制球状活性炭对CO2的吸附性能。结果表明,磺化处理有助提高树脂球的炭化收率;得到的四种球状活性炭对CO2吸附性能良好,强碱性树脂球原料比弱碱性树脂球更具有优势,其中,由强碱性树脂球D201制得的树脂球状活性炭在30℃下对CO2的吸附量可达2.57 mmol/g;十次循环吸附之后,树脂球仍能保持很好的CO2吸附性能。     

水介质中氢键吸附与疏水吸附协同作用的研究

研究了丙烯酸型树脂(D152)在水、乙醇和正己烷中对苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的吸附行为.在水中D152树脂对3种吸附质的吸附亲合性随N上甲基数的增加而增大,说明疏水作用是主要的吸附机理,但其吸附焓己超出范德华力的范围而在氢键的键能范围内,故氢键吸附也同时在起作用.在正己烷中,D152树脂对3种吸附质的吸附亲合性随N上甲基数的增加而减小,与水中呈相反的趋势,说明氢键作用是主要的吸附机理.在乙醇中,D152树脂对3种吸附质均无吸附,因为疏水作用和氢键作用均受到的乙醇抑制.在水中,吸附质与树脂间的氢键作用同样受到水的抑制,但氢键吸附却依然存在,说明水介质中氢键吸附和疏水吸附可能存在一种协同作用.在热力学上对水介质中氢键吸附和疏水吸附的协同作用给于合理的解释.     

树脂基球状活性炭的制备及对二氧化碳吸附性能的研究

以四种离子交换树脂（两种强碱性树脂D201和D280、两种弱碱性树脂D301G和D301R）为原料,经过磺化、炭化、活化处理制备了树脂基球状活性炭。采用TG、SEM、N₂吸附等对球状活性炭的收率、表面形貌、比表面积进行了表征,研究了所制球状活性炭对CO₂的吸附性能。结果表明,磺化处理有助提高树脂球的炭化收率;得到的四种球状活性炭对CO₂吸附性能良好,强碱性树脂球原料比弱碱性树脂球更具有优势,其中,由强碱性树脂球D201制得的树脂球状活性炭在30 ℃下对CO₂的吸附量可达2.57 mmol/g;十次循环吸附之后,树脂球仍能保持很好的CO₂吸附性能。     

PABA疏水缔合水溶性共聚物溶液的合成与性能研究

本文根据高分子的分子设计原理，合成了带苯基的疏水单体N－苯基对正丁基丙烯酰胺（BBAM）。采用自由基胶束共聚的方法制备了水溶性丙烯胺／N－苯基对正丁基丙烯酰胺（BBAM）疏水缔合型共聚物（PABA）。研究了共聚物溶液的性能及影响因素。结果表明，随共聚物溶液浓度的增加，在临界缔合浓度以上，分子间缔合大量形成，水溶液表现粘度迅速增加，表现出明显的疏水缔合行为，与HPAM相比有优异的抗盐性。     

疏水性缔合作用的研究

在水溶性高分子中引入疏水性基团会对其性质产生重要影响,主要表现在疏水性基团在水溶液中发生疏水性缔合引起的流变学性能的改变。文章详细阐述了疏水性缔合的概念与表现形式,以及对水溶性高分子进行疏水改性的方法和对疏水性缔合进行研究的方法。     

邻胺基-羟基吸附树脂的制备及其对羟基红花黄色素HSYA的纯化效果研究

合成了结构均匀的、具有邻胺基-羟基的吸附树脂poly(GMA-co-TMPTMA),简称GT树脂。将GT树脂应用于红花中羟基红花黄色素A(HSYA)的纯化,羟基的氢键作用由于邻位胺基酸碱作用的协同而极大增强,有效弥补了疏水协同作用的不足,对高亲水性HSYA的吸附容量和吸附选择性均显著提高。基于HSYA的高度亲水性,建立了常规聚苯乙烯型大孔吸附树脂XAD-4与GT-70A树脂联用工艺,在连续的闭路体系中完成了红花中HSYA的高纯度提取,产品中HSYA含量达到78.1%,该纯化工艺重现性好、操作简便、易于大规模工业化生产。