高效液相色谱共振瑞利散射联用方法检测大鼠血清中的西索米星

用高效液相色谱与共振瑞利散射方法联用对西索米星进行检测.采用滂胺天蓝(PSB)作为分子识别探针,C18反相色谱柱进行分离.流动相为含0.22％三氟乙酸的20 mmol/L醋酸钠和甲醇(92:8,V/V),流速为0.5 mL/min.柱后探针溶液流速为0.1 mL/min.共振瑞利散射(RRS)检测波长设为λex=λem...     

柱前衍生反相高效液相色谱-荧光检测法测定大鼠血浆中的奈替米星

建立了一种简便、灵敏的氯甲酸芴甲酯(FMOC-Cl)柱前衍生反相高效液相色谱-荧光检测血浆中奈替米星的新方法,同时研究了其药代动力学。对色谱条件进行了优化,采用ZORBAX Eclipse XDB-C8柱(150 mm×4.6 mm,5 μm),流动相为乙腈-水(体积比为85:15),流速为1.0 mL/min,荧光检测激发波长为265 nm,发射波长为315 nm,得到奈替米星的平均加标回收率为96.62%～100.84%(n=3),对奈替米星检测的线性范围为0.045～8.88 mg/L,相关系数为0.9993,方法的日内与日间精密度分别低于3%与3.5%,最低检出限(S/N=3)与定量限(以3倍检出限计)分别为0.01和0.03 mg/L。方法简便、快速、灵敏,样品用量少(30 μL奈替米星血浆溶液已能满足该药含量的测定以及药物代谢的研究),为大鼠体内奈替米星的药代动力学研究提供了可靠的分析手段。     

高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法分析6种氨基糖甙类抗生素

采用高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱(HPLC-MSn)联用,分离和鉴定6种氨基糖甙类抗生素及其中的杂质,并探讨这6种结构相似的氨基糖甙类抗生素的质谱裂解规律。采用Agilent SB-C18(250 mm×4.6mm,5μm)色谱柱,流动相为0.05mol/L三氟乙酸溶液-甲醇(90∶10)和0.05 mol/L五氟丙酸溶液-甲醇(65∶35);在正离子检测方式下,用电喷雾离子阱质谱法对阿司米星、异帕米星、大观霉素、威替米星、奈替米星、西索米星及其杂质进行多级质谱分析。异帕米星、威替米星、奈替米星、西索米星及其杂质在二级质谱分析时,均可发生B环(脱氧链霉胺)与C环(氨基葡萄糖)之间的糖苷键断裂,生成脱去C环的碎片离子,并进一步发生A环(氨基葡萄糖)与B环之间的糖苷键断裂,生成A环或B环的碎片离子。鉴定了6种氨基糖甙类抗生素中7个杂质的结构。     

高效液相色谱-共振瑞利散射联用测定大鼠血清中依替米星

应用高效液相色谱-共振瑞利散射联用技术建立了测定依替米星的新方法。采用滂胺天蓝作为分子探针,共振瑞利散射(RRS)检测波长设为λex=λem=361nm,通过优化分子探针浓度、分子探针流速、柱后管长和pH等影响因素,确定了最佳实验条件,在该条件下依替米星的检出限(信噪比为3)为1.0mg/L。以妥布米星为内标物,以内标法定量,依替米星与妥布米星的峰面积比与依替米星的质量浓度之间的线性响应范围为2.5～60mg/L。将该方法应用于大鼠血清中依替米星的药代动力学研究,结果满意。     

奈替米星和1,2-萘醌-4-磺酸钠显色反应的研究及对奈替米星的测定

建立了用1, 2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)作显色剂测定奈替米星(NET)的新方法.研究表明:控制溶液pH=10.00,NET与NQS反应生成摩尔比为1∶3的红褐色产物,最大吸收波长λmax=445 nm,奈替米星浓度在6.4～57.6 mg/L范围内与吸光度呈良好线性关系,表观摩尔吸光系数ε＝6.31×103 L\5mol-1\5cm-1,方法检出限为5.9 mg/L,相对标准偏差(RSD)为0.81%,平均回收率99.0%以上.该法能直接用于药物样品中奈替米星的测定,结果满意.     

滂胺天蓝共振瑞利散射法测定米托蒽醌的含量

在pH=3.4的Britton-Robinson缓冲溶液中,MXT与PSB形成离子缔合物,从而产生显著增强的共振瑞利散射(RRS)信号。MXT在0.005~10.0μg.mL-1的浓度范围内线性关系良好,检测限为4.7 ng.mL-1,回收率为98.5%~101.1%,RSD为1.12%~2.80%,可用于血清和尿液中的MXT含量测定。据此建立了以滂胺天蓝(PSB)为光谱探针测定米托蒽醌(MXT)含量的共振瑞利散射方法,     

奈替米星-刚果红分光光度法测定奈替米星

在pH4.5~6.0和pH1.9~3.1的酸性条件下,奈替米星(NTM)与刚果红(CR)反应,分别生成红色和蓝色离子缔合物,使刚果红红色溶液褪色。前者最大褪色波长位于500nm处,表观摩尔吸光系数(ε)为2.55×104Lmol-1cm-1;奈替米星在0.04~9.5mg/L浓度范围内,遵从朗伯比尔定律。后果者也使奈替米星在一定浓度范围内遵从朗伯比尔定律,但灵敏度不及前者。本文探讨了适宜的反应条件、主要分析化学性质及两种不同酸度范围内的络合比。所拟定的方法简便、快速,用于市售奈替米星药物及人尿、人血清中奈替米星含量的测定,结果满意。     

高效液相色谱-质谱法测定电子电气产品塑料部件中偶氮染料释放的致癌芳香胺

采用高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)法对电子电气产品塑料部件中偶氮染料还原裂解产生的21种芳香族伯胺进行同时测定。塑料用有机溶剂溶解或溶胀,释放其中存在的偶氮染料,在连二亚硫酸钠的强还原性环境中,偶氮染料被还原为芳香胺。用甲基叔丁基醚提取芳香胺,提取液浓缩后用甲醇-水(1：1,v/v)定容,HPLC-MS检测。采用ZORBAX Eclipse XDB C₁₈色谱柱分离,乙腈和0.1%(v/v)甲酸溶液为流动相,流速0.6 mL/min,选择离子监测(SIM)采集数据,色谱峰保留时间和特征离子定性。21种芳香胺的线性关系良好,r >0.998,方法检出限为0.5 mg/kg。除个别物质外,在空白塑料基质中的加标回收率为60.1%~129.5%,相对标准偏差小于14.0%。本研究表明电子电气塑料部件中的禁用偶氮染料还原产生的芳香胺能够被定性定量测定,本方法的准确度高,精密度好。     

9-蒽醛衍生化-高效液相色谱法拆分α-氨基酸甲酯和几种脂肪胺对映体

采用高效液相色谱法,以9-蒽醛为衍生试剂,在5种多糖衍生物的手性固定相(CSPs)上对几种α-氨基酸甲酯对映体进行了手性分离。色谱条件如下: 流动相为含3%～10%(v/v)异丙醇的正己烷溶液,流速为1.0 mL/min,检测波长为254 nm。结果表明,α-氨基酸甲酯-9-蒽醛亚胺衍生物在Chiralcel OD柱或Chiralcel OD-H柱上的手性分离结果优于其他CSPs,而且在Chiralcel OD柱或Chiralcel OD-H柱上全部得到了基线拆分(α=1.24～5.47, Rs=2.56～13.90), L-对映体在这两种色谱柱上的保留强于D-对映体。同时还考察了几种脂肪胺在5种多糖衍生物手性固定相上的对映体拆分效果,结果表明脂肪胺的9-蒽醛亚胺衍生物在Chiralcel OD柱或Chiralcel OD-H柱上的分离效果良好。该法可用于其他α-氨基酸酯和胺类化合物对映体的分析。     

毛细管电色谱-激光诱导荧光检测法分析食品中的生物胺

以4-氟-7-硝基-2,1,3-苯并氧杂恶二唑(NBD-F)为衍生化试剂,建立了食品中5种痕量生物胺(色胺、组胺、酪胺、亚精胺、精胺)的毛细管电色谱-激光诱导荧光检测(CEC-LIF)分析方法。采用50 mmol/L硼酸盐缓冲溶液(pH 8.0)作为衍生介质,在75℃条件下对生物胺进行衍生化反应25 min。生物胺衍生产物的最优色谱条件:固定相为C18毛细管电色谱柱,流动相为乙腈-乙酸铵(20 mmol/L,pH 8.0)(75∶25,v/v),辅助压力为6.9 MPa,分离电压为-8 kV,流速为0.03 mL/min。实验结果表明,生物胺的检出限(LOD,S/N=3)为0.1~1.0μg/L,加标回收率为78.3%~113.9%。该方法可成功用于加工和发酵食品中生物胺的测定,结果与传统HPLC法的检测结果无显著性差异,且检出限更低、分析速度更快,对于食品中痕量污染物的残留监测具有应用价值。     

头孢曲松钠与吖黄素的荧光猝灭反应及其分析应用

在pH值2.09~5.02的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,头孢曲松钠(CTRX)与吖黄素(AF)形成1∶1的离子缔合物,导致吖黄素溶液荧光猝灭。 当分别于最大激发和最大发射(λex/λem)266 nm/506 nm进行测量时,荧光猝灭值(ΔF)与CTRX浓度在一定范围呈良好的线性关系。 该方法灵敏度高,测定CTRX的线性范围和检出限分别为0.056~5.0 mg/L和0.016 mg/L。 研究了体系的荧光光谱特征、适宜的反应条件和共存物质的影响,讨论了离子缔合物的组成,基于离子缔合物反应,发展了测定CTRX的高灵敏、简便和快速的新方法,用于血清和尿液中CTRX的测定,结果令人满意。     

共振瑞利散射光谱法对盐酸异丙嗪与盐酸氯丙嗪的同时测定

钼酸铵(AM)与盐酸氯丙嗪(CPZ)及盐酸异丙嗪(PZ)均能反应形成离子缔合物,引起共振瑞利散射(RRS)的显著增强,并出现新RRS光谱.2种反应产物具有相似的RRS光谱特征,其最大散射峰均在365 nm处,且在一定范围内散射增强(Δ_(IRRS))与药物的质量浓度成正比,但RRS强度随药物质量浓度的线性增幅存在显著差异.结合两组分RRS光谱强度的加和性,可建立双组分信号响应的两条同原射线的计量分析法.方法对CPZ 和PZ的检出限分别为4.5、7.7 μg/L,线性范围均为0.03～2.4 mg/L.将该方法用于血清、尿样和非那根止咳糖浆中CPZ和PZ的同时测定,取得满意结果.     

铜（Ⅱ)-氟喹诺酮类抗生素螯合物与虎红体系的吸收和共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

在pH 4.2~4.8的B-R缓冲介质中,莫西沙星（MXFX)和加替沙星（GTF)等氟喹诺酮类抗生素（FLQs)能与铜（Ⅱ)形成螯合阳离子,进一步与虎红（Tf)阴离子通过静电引力和疏水作用形成FLQs∶Cu（Ⅱ)∶Tf为1∶1∶1的离子缔合物,体系反应导致共振瑞利散射（RRS)显著增强并出现新的RRS光谱。两种药物的反应产物具有相似的光谱特征,最大RRS峰位于373 nm处,并在590 nm处有1个较小的散射峰。在373 nm处一定浓度的抗生素与散射增强（ΔI)成正比,MXFX和GTF的线性范围分别为0.031~7.8 mg/L和0.029~9.0 mg/L。据此建立了测定氟喹诺酮类药物的新方法,方法用于胶囊和人尿液中FLQs的测定并取得满意结果。同时对反应机理及RRS增强原因进行了讨论。     

十二烷基苯磺酸钠-硫酸耐而蓝体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

提出了共振瑞利散射法(RRS)测定十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的新方法。在pH为1.98～3.29的B-R缓冲溶液中,硫酸耐而蓝与SDBS结合生成离子缔合物,使溶液共振瑞利散射(RRS)增强,其最大散射峰位于760 nm,另在533 nm、400 nm有两个较弱的散射峰。SDBS的浓度在0.04～1.6 mg/L范围内,与RRS强度有良好的线性关系,对SDBS的检出限(3σ)达0.018 mg/L。研究了适宜的反应条件和影响因素,表明该方法灵敏、稳定。用于环境水样中阴离子表面活性剂含量的测定,回收率为95.9%～106.7%。     

某些碱性三苯甲烷染料共振瑞利散射法测苯唑西林

在NaOH 溶液中,苯唑西林（OXA）能与某些碱性三苯甲烷染料如甲基紫（MV）、乙基紫（EV）和孔雀石绿（MG）结合,使体系的共振瑞利散射（RRS）急剧增强并产生新的RRS光谱,最大共振光散射峰分别位于333 nm(MV体系)、342 nm(EV体系)和343 nm（MG体系）,苯唑西林的质量浓度在0.080～0.60 mg/L(MV体系)、0.040～0.40 mg/L(EV体系和MG体系)时与散射强度呈良好的线性关系,检出限（3σ）分别为0.064 mg/L(MV体系)、0.024 mg/L(EV体系)和0.013 mg/L(MG体系),其中以孔雀石绿体系最灵敏,以其为例考察了共存物质的影响。 结果表明,方法具有较高的选择性,用于人血清、人尿及市售药物中苯唑西林的测定,结果满意。     

甲苯咪唑与曙红Y相互作用的共振瑞利散射、倍频散射和荧光光谱及其分析应用

在pH值3.4~3.9的Britton-Robinson(BR)缓冲介质中,甲苯咪唑(MBZ)与曙红Y(EY)反应形成1:1的离子缔合物,体系反应不仅导致荧光光谱的猝灭,还使共振瑞利散射(RRS)和倍频散射(FDS)显著增强,最大的RRS峰位于326 nm处。 荧光猝灭法、RRS法、FDS法的检出限分别为32.31、7.24和11.65 μg/L,其中RRS法的灵敏度最高。 实验讨论了反应的最佳条件以及共存物质的影响。 该方法用于甲苯咪唑片剂以及尿样中MBZ的测定,结果令人满意。     

钯(Ⅱ)-泛昔洛韦螯合物与铬天青S相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH值为2.5～3.5的Britton-Robinson缓冲溶液中,泛昔洛韦与钯(Ⅱ)相互作用形成1∶1的螯合阳离子,并进一步与铬天青S反应形成1∶1的离子缔合物。该反应可引起共振瑞利散射(RRS)光谱的显著增强并产生新的RRS光谱,最大RRS波长位于367 nm。在一定范围内,共振瑞利散射增强(ΔIRRS)与泛昔洛韦的质量浓度成正比,其线性范围为0.02～2.4 mg/L。该方法的灵敏度高,对泛昔洛韦的检出限为3.6μg/L。实验考察了适宜的反应条件以及共存物质的影响。应用计算化学软件Gaussview3.07和Gaussian03W,采用密度泛函法,在B3LYP/6-31G基组水平上计算了泛昔洛韦的电荷分布,对反应机理和RRS增强的原因进行了讨论。基于Pd(Ⅱ)-泛昔洛韦-铬天青S体系三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种简便、快速、灵敏测定泛昔洛韦的新方法。此方法用于胶囊和尿样中泛昔洛韦的测定,结果满意。     

亲水作用色谱法测定胡芦巴中的胡芦巴碱

建立了亲水作用色谱法(HILIC)测定胡芦巴药材中胡芦巴碱含量的方法。采用Waters Atlantis HILIC Silica色谱柱(150 mm×2.1 mm, 3 μm),以乙腈-乙酸铵溶液(pH 4.4)(体积比为70:30)为流动相,流速0.4 mL/min,检测波长265 nm。胡芦巴碱的线性范围为2.50～100 mg/L (r=0.9996);两个加标水平的平均加样回收率为102%,相对标准偏差(RSD)分别为4.17%和2.28%(n=3)。结果表明所建方法分离效果好、快速简易,可以弥补中国药典中离子对色谱法(IPLC)平衡时间过长的缺陷,适用于胡芦巴药材中强极性胡芦巴碱的测定,为胡芦巴的质量控制提供了有效的方法。