生物质木质素磺酸催化合成N-取代吡咯

木质素磺酸是非均相、环境友好的生物质催化剂。本文以造纸废料木质素磺酸钠为原料,通过离子交换的方法制备了木质素磺酸。通过红外、元素分析、滴定等方法表征了木质素磺酸的结构。以木质素磺酸为催化剂,2,5-己二酮与伯胺发生Paal-Knorr反应以较优的产率合成了N-取代吡咯。伯胺的亲核能力越强,反应越容易进行,是典型的亲核反应。     

Fe-MIL-101催化Paal-Knorr反应合成吡咯衍生物

以Fe-MIL-101为非均相催化剂,通过多种伯胺与2,5-二甲氧基四氢呋喃进行Paal-Knorr反应,高效合成相应的吡咯衍生物.在Fe-MIL-101结构中,裸露的Fe(Ⅲ)配位点作为催化活性中心参与吡咯衍生物的催化合成反应.同时Fe-MIL-101的高比表面积和大的孔尺寸确保了底物分子与催化活性中心的充分接触以及产物的自由脱离,从而促进了催化反应的快速进行.Fe-MIL-101在催化反应过程中具有很好的稳定性,多次循环使用后仍能表现出良好的催化性能.此外,该催化剂在伯胺(包括脂肪胺、芳香胺)与2,5-己二酮的Paal-Knorr缩合反应中也具有优异的催化性能.     

一种合成四(4-N,N-二甲胺基苯基)卟啉的新方法

提出了一种四(4-N,N-二甲胺基苯基)卟啉合成的新方法.该法以氮气为载气携带吡咯蒸气向反应体系中引入定量吡咯,通过降低体系中吡咯浓度,抑制部分副反应,达到提升卟啉合成产率的目的.在研究催化剂用量和反应温度对产物产率影响的基础上,确定了最优化条件:在130℃,二氯乙酸为催化剂,4-N,N-二甲胺基苯甲醛与催化剂的物质的量比为37.3时,四(4-N,N-二甲胺基苯基)卟啉的产率可高达57.0%,这是目前该卟啉最高的合成产率报道.     

多相双金属Pt-Sn/γ-Al_2O_3催化的胺N-烷基化反应合成仲胺和叔胺

基于借氢策略、醇为烷基化试剂的胺的N-烷基化反应是合成胺类化合物的绿色途径.在无外加氢源条件下,多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化剂可高效催化醇为烷基化试剂的伯(仲)胺的N-烷基化反应合成仲(叔)胺,反应副产物为水与极少量亚胺.催化体系的底物适应性好,目标产物收率高;催化剂可以循环使用,具有潜在的工业化应用前景.     

3-取代-4(3H)-喹唑啉酮在酸性离子液体中的一锅法、微波辅助合成

研究以二种基于磺酸基官能团的Brфnsted酸性功能化离子液体:1-(4-磺酸基)苄基-3-甲基咪唑硫酸氢盐(a),N-(4-磺酸基)苄基吡啶硫酸氢根盐(b)作为反应介质与催化剂,2-氨基苯甲酸、原甲酸酯或甲酸、芳香胺或脂肪胺三组分为原料,在微波辐射下实现了3-取代-4(3H)-喹唑啉酮的一锅法快速合成.离子液体加入量10 mo1%,反应时间4～6min,目标化合物产率74%～94%.离子液体可循环使用3次,催化活性基本保持不变.此合成方法通用性强,3-位可引入芳基或烷基取代基,取代基电性效应小,拉电子取代基底物也可顺利反应.另外,反应可直接以85%甲酸作为C-2引入单元,目标化合物产率72%～91%.     

合成二苄基二硒醚的新方法

苯骈三氮唑和胺(伯、仲胺: 芳胺、杂环胺或杂环芳胺)、苯甲醛发生Mannich反应, 生成N-取代-1-苯骈三氮唑基苄胺, 它与硒氢化钠反应生成二苄基二硒醚, 反应条件温和, 产率高, 胺和苯骈三氮唑均可回收再利用。     

离子液体促进Ru/C催化有机胺与CO_2/H_2氮甲酰化反应研究

以CO_2为甲酰化试剂和H_2为还原剂进行有机胺N-甲酰化反应是合成甲酰胺的一条绿色反应路径,具有重要意义.本工作针对有机胺与CO_2/H_2的N-甲酰化反应,构建了以1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([Bmim][OAc])离子液体为溶剂、Ru/C为催化剂的非均相催化体系,在相对温和条件下(100℃、8 MPa)实现了有机伯胺、仲胺和芳香胺的N-甲酰化反应,获得了一系列甲酰胺.研究表明,[Bmim][OAc]通过与氨基形成氢键活化有机胺,并可通过调控Ru纳米粒子的电子状态,增强Ru纳米粒子对H_2的活化能力,进而实现催化N-甲酰化反应.     

超临界二氧化碳介质中钯催化伯胺羰基化反应的研究

以正丁胺为模板 ,比较了超临界二氧化碳介质和常规有机溶剂中钯催化伯胺羰基化反应的规律。研究结果表明 ,在超临界二氧化碳中钯催化伯胺羰基化反应的化学选择性发生了改变 ,而且助溶剂对反应的化学选择性和产率也有较大的影响     

功能化离子液体中两步高效合成N-取代硫脲

两步高效合成N-取代硫脲：（1）在[emim]SCN中以酰与伯胺为起始原料先合成得到N-烃基-N＇-酰基硫脲,反应速度快,产率高,功能化离子液体既作为第一步反应原料,又作为反应介质;（2）N-烃基-N′-酰基硫脲在NaOH/H2O/EtOH体系中以近100%的转化率水解得目标产物.提供了一种高效合成N-取代硫脲的绿色、...     

椰壳炭磺酸催化环氧苯乙烷的醇解反应

利用椰壳制备的固体炭磺酸催化环氧苯乙烷的醇开环反应.考察了椰壳炭磺酸催化剂用量,溶剂对产率的影响.比较了椰壳炭磺酸与磺酸树脂、对甲苯磺酸和硫酸氢钠等传统磺酸型催化剂在该反应中的催化性能.结果表明,椰壳炭磺酸是一种绿色高效的固体酸催化剂.     

硝酸铋催化“一锅法”合成取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮

在乙醇水溶剂中,回流条件下,以硝酸铋为催化剂,靛红酸酐、芳香醛和铵盐或伯胺三组分"一锅法"反应,高效合成了单取代和双取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮。考察了不同溶剂条件和催化剂用量对产率的影响。结果表明,当靛红酸酐、醛、铵盐或伯胺的物质的量比为1.1∶1∶1.1,乙醇/水体积比为1∶3,硝酸铋为1mol%时,反应时间短,产品产率较高。产物的结构通过熔点、IR、1H NMR和元素分析确证。     

固体超酸二氧化锆催化合成1-芳基-2-甲基-3-乙酰基-5-间硝基苯基吡咯的研究

1-芳基取代吡咯中有许多具有明显的生理效应.我们曾以1-对氯苯基-3-乙酰基-1,4-戊二酮,1,4-二苯基-2-苯甲酰基-1,4-丁二酮,与各种芳香族伯胺在冰醋酸催化下环合制得了相应的1-芳香多取代吡咯.但用冰醋酸作催化剂时,产品的分离精制常会遇到困难.我们按文献[3]合成的固体超酸二氧化锆用于催化酯化反应,效果良好.本文进一步在固体超酸二氧化锆的催化下将1-间硝基苯基-3-乙酰基-1,4-戊二酮     

新型吡咯类衍生物的合成

2,5-己二酮和胺(氨基硫脲、硫脲、苯胺、氨基酸)经过Paal-Knorr反应合成6个2,5-二甲基-N-取代吡咯衍生物;分别以新合成的N-吡咯甘氨酸、N-苯基吡咯化合物为原料,进行酯化反应和Mannich,Friedel-Craft反应,合成3个N-(2,5-二甲基吡咯)甘氨酸酯类化合物和2个N-苯基-2,5-二甲基吡咯衍生物.所有化合物都通过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS波谱方法对其结构进行了确证.     

三核N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物催化芳基氯化物的Buchwald-Hartwig胺化反应研究

三核N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物可以作为芳基氯化物参与的Buchwald-Hartwig胺化反应的有效催化剂前体.在催化剂用量为2.0 mol%的条件下,环状仲胺、芳香伯胺和伯胺与多种芳基氯化物均能顺利地发生胺化反应,以中等至优秀的收率得到目标产物.     

重氮化制备钯(0)催化剂及其用于合成芳香胺研究

以2,3-二氨基萘为配体,K_2PdCl_4为金属前驱体,经重氮化制备出一种Pd(0)纳米催化剂(Pd-NPs),其结构经TEM、 XPS、 XRD、 EA和ICP-OES表征,并将催化剂应用于芳香醛类化合物直接还原胺化反应中.在常温常压下以苯甲醛为底物,水为溶剂,H_2为还原剂,探究了胺源、溶剂pH、催化剂用量、反应时间等变量对芳香伯胺产率的影响.实验结果表明芳香伯胺产率高达99%,且该催化剂能多次使用而不失活.     

手性伯胺-叔胺二胺化合物双功能催化BaylisHillman反应：非经典的催化历程

研究发现简单的伯胺．叔胺二胺型分子是一类新型的Baylis-Hillman催化剂，能够有效催化甲基乙烯基酮与芳香醛的Baylis—Hillman反应，给出较好的产率．详细的机理研究表明该反应经历一个双环烯胺．季铵盐型的中间体，不同于经典的Baylis—Hillman催化过程．     

(S)-1,1-二苯基-2-吡咯啶甲醇催化蒽酮与马来酰亚胺的不对称Diels-Alder反应

研究了(S)-1,1-二苯基-2-吡咯啶甲醇催化蒽酮与马来酰亚胺的不对称D iels-A lder反应,考察了蒽酮与不同N-取代马来酰亚胺的反应。结果表明,在最佳反应条件下化学产率97%,对映选择性44%。     

ZrCl4催化苯乙烯的氢胺化反应

研究了ZrCl4催化的苯乙烯与取代芳香胺的氢胺化反应,讨论了该反应过程中催化剂的用量,反应温度,以及含不同取代基的芳胺对产率的影响.利用该方法合成了5种取代的N-(1-苯基乙基)苯胺,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征.     

钯催化下三正丁基杂环基锡和酰氯及取代芳烃偶联反应的研究

本文研究了在Pd(PPh3)2Cl2(1)催化下的三正丁基-2-呋喃基锡(6a), 三正丁基-2-噻吩基锡(6a), 三正丁基-2-(N-甲基)吡咯基锡(6c)和菊酰氯(5), 肉桂酰氯(7)的交联反应。发现除了三正丁基-2-(N-甲基)吡咯与5的不寻常反应得到2, 5-二取代的吡咯衍生物外, 其余反应皆以70～87%的产率得到交叉偶联产物。本文同时还报道了钯催化下有机锡试剂与取代卤代芳烃反应, 高收率地得到了不对称的杂环基芳烃和双杂环化合物。在合成的交联产物中, 化合物2, 8, 9, 15, 16与17均为新化合物。     

木质素催化转化制取苯、甲苯和二甲苯

对HZSM-5、HY和MCM-22三种催化剂进行了比较,其中HZSM-5催化裂解木质素制备苯、甲苯和二甲苯（BTX）的结果最优．确定了木质素催化裂解的最佳反应条件,包括反应温度、载气流速、催化剂／木质素配比．当反应温度为550-600℃,载气流速为300mL／min,催化剂／木质素配比为2时,使用HZSM-5催化裂解制备BTX的最高C产率和芳香选择性分别可达25．3％和90．9％。