水相中磷钨酸催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应

以水为溶剂,磷钨酸为催化剂催化芳香酮、芳香醛和芳香胺Mannich反应,合成了一系列的β-氨基酮衍生物.采用水相反应,反应条件温和,操作简单,产率较高,催化剂用量少,且对环境友好.     

甲酸催化的室温无溶剂条件下利用Paal-Knorr反应合成吡咯衍生物的方法

以甲酸为催化剂, 无需使用任何溶剂, 在室温条件下, 多种伯胺(包括脂肪胺、芳香胺)与2,5-己二酮发生Paal-Knorr缩合反应, 生成相应的吡咯衍生物. 该方法反应条件温和、操作简便、反应时间比较短、产物易于分离、收率高、环境友好.     

三核N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物催化芳基氯化物的Buchwald-Hartwig胺化反应研究

三核N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物可以作为芳基氯化物参与的Buchwald-Hartwig胺化反应的有效催化剂前体.在催化剂用量为2.0 mol%的条件下,环状仲胺、芳香伯胺和伯胺与多种芳基氯化物均能顺利地发生胺化反应,以中等至优秀的收率得到目标产物.     

硝酸铋催化“一锅法”合成取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮

在乙醇水溶剂中,回流条件下,以硝酸铋为催化剂,靛红酸酐、芳香醛和铵盐或伯胺三组分"一锅法"反应,高效合成了单取代和双取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮。考察了不同溶剂条件和催化剂用量对产率的影响。结果表明,当靛红酸酐、醛、铵盐或伯胺的物质的量比为1.1∶1∶1.1,乙醇/水体积比为1∶3,硝酸铋为1mol%时,反应时间短,产品产率较高。产物的结构通过熔点、IR、1H NMR和元素分析确证。     

超声波辐射下离子液体催化合成4-羟基-6-甲基-[1-(苯基亚氨基)乙基]-2H-吡喃-2-酮衍生物

以离子液体[BMIM-HSO3]HSO4为催化剂,在超声波辐射下,脱氢乙酸与芳香胺反应合成了一系列4-羟基-6-甲基-[1-(苯基亚氨基)乙基]-2H-吡喃-2-酮衍生物.实验中考察了催化剂、催化剂用量、反应温度、溶剂对反应的影响,确定了最佳反应条件,给出了可能的反应机理.该合成方法具有反应时间短、产率高、环境友好、后处理方便、催化剂可重复使用等优点.     

温和条件下对甲基苯磺酸铝高效催化一锅法合成β-氨基酮衍生物

室温条件下,对甲基苯磺酸铝可有效催化芳香酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应,三组分"一锅法"合成了一系列β-氨基酮衍生物.考察了溶剂及反应条件对产率的影响.反应结束后,催化剂经简单相分离可回收并多次重复使用,催化活性无明显下降.产物结构经IR,~1H NMR,元素分析进行表征.     

对甲基苯磺酸亚铈催化一锅法合成取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮

以对甲基苯磺酸亚铈为催化剂,靛红酸酐、醛和铵盐或伯胺为原料,在乙醇水溶液中三组分一锅法合成了一系列单取代和双取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮衍生物。考察了溶剂条件及催化剂用量对产率的影响。经催化剂循环研究,催化活性无明显变化。产物的结构通过熔点、IR、1H NMR、13C NMR、质谱和元素分析进行测定和结构表征。     

温和条件下对甲基苯磺酸铝高效催化一锅法合成β-氨基酮衍生物

室温条件下, 对甲基苯磺酸铝可有效催化芳香酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应, 三组分“一锅法”合成了一系列β-氨基酮衍生物. 考察了溶剂及反应条件对产率的影响. 反应结束后, 催化剂经简单相分离可回收并多次重复使用, 催化活性无明显下降. 产物结构经IR, ¹H NMR, 元素分析进行表征.     

离子液体促进Ru/C催化有机胺与CO_2/H_2氮甲酰化反应研究

以CO_2为甲酰化试剂和H_2为还原剂进行有机胺N-甲酰化反应是合成甲酰胺的一条绿色反应路径,具有重要意义.本工作针对有机胺与CO_2/H_2的N-甲酰化反应,构建了以1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([Bmim][OAc])离子液体为溶剂、Ru/C为催化剂的非均相催化体系,在相对温和条件下(100℃、8 MPa)实现了有机伯胺、仲胺和芳香胺的N-甲酰化反应,获得了一系列甲酰胺.研究表明,[Bmim][OAc]通过与氨基形成氢键活化有机胺,并可通过调控Ru纳米粒子的电子状态,增强Ru纳米粒子对H_2的活化能力,进而实现催化N-甲酰化反应.     

B_2pin_2参与的含硼酸酯的芳香胺和醛的一锅两步还原胺化反应（英文）

官能团化的仲胺广泛存在于生物和天然产物,在有机化学中具有重要的地位.此外,含硼酸频哪醇酯的芳香仲胺是一种重要的有机合成中间体.研究了在氢氧化钠和乙醇的存在下,联硼酸频哪醇酯作为还原剂,含硼酸频哪醇酯的芳香伯胺和醛的一锅两步还原胺化反应.通过对碱、温度、溶剂、时间、醛的用量等进行筛选,在较优的反应条件下以中等到较好的收率得到了一系列相应的含硼酸频哪醇酯的芳香仲胺.该方法产率较高,具有良好的官能团容忍性,并且合成的芳香仲胺中硼酸频哪醇酯取代基还可以进一步官能团化.     

One-pot synthesis of 1, 3-thiazolidin-4-one using Bi(SCH2COOH)3 as catalyst

A catalytic multi-component reaction involving aromatic amine,aromatic aldehydes,mercapto acid as substrates and Bi（SCH₂COOH）₃ as catalyst under solvent free conditions,afforded thiazolidin-4-one in good yields.The efficiency of the catalyst was proved with a variety of substrates,ranging from electrondeficient to electron-rich aldehydes.     

Deep eutectic solvent promoted highly efficient synthesis of N,N’-diarylamidines and formamides

A deep eutectic solvent was used as a dual catalyst and reaction medium for the efficient N-formylation of aromatic amines without hazardous organic solvent and catalyst. Treatment of aromatic amines with trimethyl orthoformate and formic acid in deep eutectic solvent at 70 °C gives the corresponding N-formyl derivatives in good to excellent yields. This simple ammonium deep eutectic solvent, easily synthesized from choline chloride and SnCl₂, with 100% atom economy and making it applicable to industry and laboratory. Furthermore, heating the trimethyl orthoformate and aromatic primary amines in the deep eutectic solvent results in formation of the corresponding N,N’-diarylamidines in high yields.     

Ionic liquid catalyzed synthesis of 7-phenyl-1,4,6,7-tetrahydro-thiazolo[5,4-d]pyrimidine-2,5-diones

A simple, green and catalyst free one pot synthesis of 7-phenyl-1,4,6,7-tetrahydro-thiazolo[5,4-d]pyrimidine-2,5-diones via a multicomponent reaction between thiazolidine-2, 4-dione (TZD), aromatic aldehyde and urea analogues is described. The ionic liquid has been used as a solvent as well as catalyst for this reaction. This reaction proceeded smoothly in good to excellent yields and offered several other advantages including short reaction time, simple experimental workup procedure and no by-products.     

DABCO离子液体催化Knoevenagel缩合反应

以三乙烯二胺(DABCO)为原料,通过两步法制备了离子液体[DABCO-PDO][PF6];将其用于催化芳香醛与多种活性亚甲基化合物(丙二腈,氰基乙酸乙酯,苯并噻唑乙腈,苯乙腈)的Knoevenagel缩合反应;讨论了可能的反应机理,并基于催化剂的双重催化作用阐述了反应的高效性.结果表明,该反应体系无需任何溶剂,在室温(25℃)下就能进行,催化剂用量小,反应时间短,收率高,反应后处理简单,反应普适性较高;且催化剂重复使用5次后仍保持很高的催化活性.     

碱性离子液体催化“一锅法”合成1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑

在碱性离子液体氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]OH)催化作用下,由芳香醛、丙二腈、苯甲酰乙酸乙酯和肼或苯肼"一锅法"合成了一系列1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑化合物.实验中考察了催化剂、反应温度、催化剂用量、溶剂对反应的影响,确定了最优反应条件,给出了可能的反应机理.此外催化剂可以方便地收回,且循环使用四次其催化活性并没有显著降低.目标产物经过了1H NMR,IR,MS和元素分析确证.合成方法条件温和、反应时间短、产率高且对环境友好.     

An Efficient Solvent Free Synthesis of 1,8-Dioxo-octahydroxanthene Using p-Toluene Sulfonic Acid

A simple and efficient method for the synthesis of 1,8‐dioxo‐octahydroxanthene by using p‐toluenesulfonic acid as a catalyst under solvent free conditions is described, which involves cyclization of 2,2‐arylmethylenebis(3‐hydroxy‐5,5‐dimethyl‐2‐cyclohexene‐1‐one) that was obtained firstly by the reaction of dimedone with aromatic aldehydes in water as solvent and catalyst at room temperature. The experimental procedures in the two steps are very simple and the products are formed in excellent yields.     

水相铜/十二烷基取代酰肼-吡啶-N-氧化物催化咪唑的N-芳基化

设计合成了5种新型烷基取代酰肼-吡啶-N-氧化物,并将其作为水相铜催化含氮杂环与芳香碘代物偶联反应的配体.实验结果表明,十二烷基取代酰肼-吡啶-N-氧化物的催化效果最佳.对影响反应的其它条件,如铜源、碱、反应时间和温度等条件进行了优化,建立了最佳反应条件:CuO(10%,摩尔分数),NaOH(1 mmol),TBAB(5%,摩尔分数),L5(20%,摩尔分数),于120℃反应12 h,无需惰性气体保护.在此条件下,芳香碘代物与咪唑偶联反应的产率为60%~92%.该方法的特点是以水作为反应溶剂,长链烷基取代酰肼-吡啶-N-氧化物同时起到了铜催化剂配体和相转移催化剂的作用.     

Aqueous media preparation of 2-amino-4,6-diphenylnicotinonitriles using cellulose sulfuric acid as an efficient catalyst

A convenient approach to the synthesis of 2-amino-4,6-diphenylnicotinonitriles via four-component reaction of aromatic aldehydes, acetophenone derivatives, malononitrile and ammonium acetate is described. The reactions were done in water as solvent using cellulose sulfuric acid as catalyst. This simple protocol offer advantages such as shorter reaction times, simple work-up procedure, excellent yields and catalyst recovery.     

一个新的Cu(II)-二胺配合物催化的Henry反应

研究了L-脯氨酸制得的C2-对称二胺,与醋酸铜形成新的配合物,催化各种醛与硝基烷烃间的Henry反应。 考察了反应温度、溶剂和催化剂用量对收率和反应速率的影响。 研究结果表明,在室温下,以乙醇作为反应溶剂时,摩尔分数10%的二胺醋酸铜配合物能够有效地催化醛与硝基甲烷反应,生成相应的β-硝基醇,收率为60%~92%。 醛与硝基乙烷的Henry反应产物具有非对映立体选择性。 芳香醛参与Henry反应产物的非对映选择性高达24∶1,但脂肪醛为底物时,此催化剂对Henry反应的非对映选择性不明显。     

Green and highly efficient synthesis of 2-arylbenzothiazoles using glycerol without catalyst at ambient temperature

A one-pot and clean synthesis of 2-arylbenzothiazoles via the ambient temperature reaction of 2-aminothiophenols and aromatic aldehydes without catalyst in glycerol as a green solvent has been reported.