相图及其应用专题系列(Ⅴ) 低价稀土卤化物相图和高效率发光材料的研制与开发

本文介绍了ＲＥＸ２－Ａｘ二元体系低价化合物相图研究及其对合成三元低价稀土卤化物的指导作用．根据Ｋｕｔｓｃｈｅｒ的阴阳离子库仑引力的经验规律，对ＲＥＩ２－ＡＸ体系相图初步进行了分类，并确定了生成化合物的Ｋ值界限．对相图上存在的化合物的性质、价态和结构进行了研究、开发与应用．实验证明，低价稀土碘化物具有很好的发光特性，是高效率的发光材料，而且有些低价稀土碘化物具有优良的导电性．     

关于判断矩阵一致性检验与调整的一个注记

首先分析了判断矩阵不一致形成的原因,认为一个判断矩阵中的不一致是由强矛盾判断,弱矛盾判断,标度离散性,标度有限性共同作用的结果,并通过两个例子指出现有一致性检验与调整方法中存在的问题,最后在已有研究基础上给出了判断矩阵一致性调整的新步骤.     

工科基础化学知识板块设计初探

分析了国内基础化学教学改革的状况和所面临的困难,提出工科化工类基础化学教学内容应从一级学科———化学出发设计知识板块。提出了工科基础化学知识板块设计的一些见解。     

钯催化下有机锡化合物的偶联反应在碳-碳键形成过程中的应用

本文述评了最近几年来钯催化的有机锡化合物与有机亲电试剂的交叉偶联反应在有机合成中用于碳-碳键形成的主要研究成果。主要讨论了直接交叉偶联反应,CO或烯键插入的交叉偶联反应和机理。     

钯催化下三正丁基杂环基锡和酰氯及取代芳烃偶联反应的研究

本文研究了在Pd(PPh3)2Cl2(1)催化下的三正丁基-2-呋喃基锡(6a), 三正丁基-2-噻吩基锡(6a), 三正丁基-2-(N-甲基)吡咯基锡(6c)和菊酰氯(5), 肉桂酰氯(7)的交联反应。发现除了三正丁基-2-(N-甲基)吡咯与5的不寻常反应得到2, 5-二取代的吡咯衍生物外, 其余反应皆以70～87%的产率得到交叉偶联产物。本文同时还报道了钯催化下有机锡试剂与取代卤代芳烃反应, 高收率地得到了不对称的杂环基芳烃和双杂环化合物。在合成的交联产物中, 化合物2, 8, 9, 15, 16与17均为新化合物。     

在TM-HgI_2体系中TmI_2生成机理

引言TmI_2的合成早已有报导,一般采用TmI_3与相应的金属(铥)反应制取。但由于TmI_3易吸水,操作不便。而Tm与HgI_2的反应,反应物可以在空气中按化学计算量称量,操作方便。因稀土二价碘化物歧化稳定性不同,不同稀土二价碘化物的制备方法不同。在制备TmI_2时选用Tm与HgI_2反应,但按文献做法总含有TmI_3。为此我们研究了Tm-HgI_2体系间的反应机理,以期得到较纯的产物。     

二价稀土三元碘化物AREI_3的结构特征

AREI_3(A=K,Rb,Cs;RE=Sm,Eu,Yb,Tm)的结构已由X射线衍射Guinier技术测定,CsEul_3并为电子衍射证实其多型性(polytypism)。AREI_3为SrCeO_3型(正交晶系,多型)。按照K值规律可观察到碘化物AREI_3与其他卤化物结构的不同。     

YbI_2-CsI二元系相图

稀土与碱金属卤化物相图的研究早有报道。近年来开展对低价稀土与碱金属卤络合物及该类体系相图的研究,将有助于新络合物和新相的发现,为寻找新材料提供依据。本文研究了YbI_2-CsI体系在2·10~(-6)乇下的等压相图。YbI_2在实验室内合成,化学分析纯度为99.7％,X射线相分析为纯相,熔点为779℃。CsI(A.R.)经高真空干燥处理,熔点为626℃。YbI_2-CsI体系的样品制备方法和条件见文献[4],共制备了38个组分的样品,每个约重120毫克。用差热分析仪测定了每个样品的升降温曲线,并对温度数据做     

二碘化铕的相变结构及荧光性质

本文用ＤＴＡ、Ｘ－ｒａｙ粉末衍射和荧光光度计等方法研究了ＥｕＩ２的相变和结构及荧光性质，用退火和淬火的方法得到了ＥｕＩ２的三种不同结构，并在荧光光谱上有不同的反映，首次发现ＥｕＩ２的低温变体，ＥｕＩ２－Ⅲ，正交晶系，空间群为ｐｎｍａ，ａ＝１．２２８７ｎｍ，ｂ＝０．４８８７ｎｍ，ｃ＝０．８３８４ｎｍ，Ｚ＝４。     

CsTmI3生成机理及其相转变

一般制备三元低价稀土卤化物多采用首先制备二卤化物(REX_2)或三卤化物(REX_3),然后与相应的碱金属卤化物或稀土金属反应而制得.但REX_2与REX_3极易氧化和水解,操作困难,且不易得到纯化合物,特别是Sm~(2+)、Tm~(2+)的卤化物,往往是REX_2中混有少量REX_3或相反。