碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成

由于较低的旋转能垒,轴手性烯基芳烃衍生物的催化不对称合成存在很大挑战.氧化吲哚是天然产物的重要骨架,也是生物活性分子及药物的重要合成子.作者通过碳钯化/C-H键的烯基化串联反应实现了含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成.(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(TADDOL)衍生的亚膦酰胺配体给出了较好的产率和中等的对映选择性.产物在110℃加热10 h后ee值没有降低,表明其手性轴具有很好的热稳定性.     

陶瓷器型的表面几何设计问题

论述了陶瓷器型几何设计的关键问题,着重讨论了一种基于二次贝塞尔曲线的陶瓷器型表面上的曲线设计方法.为了克服单段二次贝塞尔曲线不足,探讨了双段二次贝塞尔曲线的求解设计方法,并通过一个实例验证了该方法的有效性.     

过渡金属催化的不对称芳基-芳基偶联反应：轴手性联芳基化合物的合成研究进展

轴手性联芳基化合物广泛应用于材料、染料、医药、不对称催化等诸多领域,是一类重要的化合物。过渡金属催化的不对称偶联反应作为经典的合成方法一直是合成化学家关注的对象。本文介绍了过渡金属催化的芳基-芳基偶联反应在轴手性联芳类化合物的立体选择性合成方面的进展。      

三核N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物催化芳基氯化物的Buchwald-Hartwig胺化反应研究

三核N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物可以作为芳基氯化物参与的Buchwald-Hartwig胺化反应的有效催化剂前体.在催化剂用量为2.0 mol%的条件下,环状仲胺、芳香伯胺和伯胺与多种芳基氯化物均能顺利地发生胺化反应,以中等至优秀的收率得到目标产物.     

钯催化的肉桂基碳酸酯化合物与酰腙的烯丙基胺化反应

烯丙基胺结构单元广泛存在于天然产物、药物和功能材料分子中,另外烯丙基胺衍生物也是一类重要的有机合成子.实现了钯催化的肉桂基碳酸酯化合物和酰腙化合物的烯丙基胺化反应,高选择性地生成了线型烯丙基胺类化合物,产率高达99%.该方法具有不需要加碱、条件温和、操作简单、底物适应范围广等优点.     

银催化的3-三氟乙酰基吲哚与异氰酸酯反应:(Z)-β-三氟甲基取代的脱氢色氨酸衍生物的高效合成

实现了银催化的3-三氟乙酰基吲哚与异氰酸酯的环化-重排反应,以优秀的收率(up to>99%)得到了一系列单一构型的(Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸衍生物.反应以克级规模进行时,产率仍能达到98%,这一结果证明了反应的实用性.此外,作者提出了可能的反应机理.该反应具有原子经济性高、反应条件温和及操作简便等优点.