双波长双指示剂催化光度法测定铜的研究

研究了在pH 4.0的HAc～NaAc缓冲介质中,利用痕量铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化罗丹明B和亚甲基蓝褪色的指示反应,通过测量540 nm和660 nm下,催化体系和非催化体系吸光度的变化,建立了双波长双指示剂催化动力学光度法测定痕量铜的新方法.方法的线性范围为0.00080～0.048μg/mL,检出限为4.0×10~(-11) g/mL.方法可用于水中铜的测定.     

痕量铜蓝蛋白的免疫纳米金催化-氧化亚铜微粒共振散射光谱分析

用15 nm的纳米金标记羊抗人铜蓝蛋白抗体(GCP)可获得铜蓝蛋白(CP)纳米金探针(AuGCP). 在pH 7.8柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液中, CP与AuGCP发生特异性结合生成胶体金免疫复合物. 离心分离后, 离心液中的AuGCP可作为酒石酸铜(C4H4O6Cu)-葡萄糖反应体系的催化剂, 生成的Cu2O微粒在620 nm处有一共振散射峰. 在选定条件下, 620 nm处共振散射信号降低值△I620 nm与铜蓝蛋白浓度cCP在0.18～45 ng/mL范围内存在良好线性关系, 回归方程为 ΔI620 nm＝2.27cCP＋5.05, 相关系数为0.9940, 检出限为0.14 ng/mL. 该法用于人血清中铜蓝蛋白的检测, 结果满意.     

电化学合成铜配合物的研究

采用金属铜为"牺牲"阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学溶解金属铜一步制备了纳米CuO前体Cu(OEt)2, Cu(OBu)2, Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac) (acac为乙酰丙酮基).产物通过红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman spectrum)进行表征.同时讨论了影响电合成铜醇盐及其配合物的关键因素.实验表明,防止阳极钝化,温度控制在30～50 ℃,采用有机胺溴化物为导电盐, 电极电位控制在0.8～1.2 V之间,可以提高电合成效率.实验同时表明Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac)可作为制备含铜纳米材料前驱体.     

微波消解-荧光猝灭法测定痕量铜的研究

利用微波消解前处理样品,在(CH2)6N4(六亚甲基四胺)-HCl介质中,溶液中的铜能与甲磺酸加替沙星形成稳定的络合物,使甲磺酸加替沙星的内源性荧光显著猝灭,据此建立了铜-甲磺酸加替沙星的荧光分析新方法.该体系的最大激发波长λex=365 nm,最大发射波长λem=500 nm,铜浓度在4.0×10-8 ～1.2×10-5 mol/L范围内,与荧光猝灭程度成正比.检出限为1.2×10-8 mol/L,回收率为97% ～104%.该法可直接用于测定铜含量,结果令人满意.     

DDTC-光度法测定饮料中的微量铜

采用DDTC (铜试剂) -光度法测定饮料中的微量铜,研究了DDTC与铜显色反应的条件。结果表明,在pH 9. 5～1 1 . 0条件下,铜试剂与Cu(Ⅱ)生成棕黄色的络合物,其最大吸收波长442nm ,铜含量在0 .0 2 8～4 .70 0 μg/mL范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数为1 . 3 2×1 0 3。     

催化荧光光度法测定痕量铜(Ⅱ)

基于在氨水-氯化铵缓冲介质中,铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化靛蓝胭脂红,导致反应体系的荧光增强,提出了荧光光度法测定痕量铜(Ⅱ)的一种灵敏的方法。在320 nm(eλx)及391 nm(eλm)波长处,反应体系的ΔF(F-F0)与铜(Ⅱ)的质量浓度在0.2～100μg.L-1范围内呈线性关系。方法的检出限(3σ)为0.05μg.L-1。该方法用于大米、面粉和茶叶中铜的测定,测得方法的回收率在96.2%～104.9%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.72%～1.5%之间。     

新试剂2⁃萘酚乙酰酪氨酸二氨基苯甲酰替胺的合成及铜(Ⅱ)的测定研究

以4,4′-二氨基苯甲酰替苯胺、2-萘酚和乙酰酪氨酸为原料,合成了一种新型的4,4′-二氨基苯甲酰替苯胺偶氮试剂2-萘酚乙酰酪氨酸二氨基苯甲酰替胺(2-NATDAB),研究了该试剂与铜(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在聚乙二醇辛基苯基醚的存在下,pH=6的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液中,2-NATDAB能与铜(Ⅱ)发生显色反应,铜(Ⅱ)与其形成物质的量比为1∶1的配合物,紫外可见吸收光谱最大吸收波长位于490 nm.建立了一种测定铜(Ⅱ)的光度分析新方法,线性范围为0.25～1.25×10~(-5) mol/L,该方法可用于水质中铜(Ⅱ)的直接测定.     

八-n-丁氧基萘酞菁铜LB膜的制备及气敏特性研究

研究了八 -n-丁氧基萘酞菁铜 [Cu Nc( OBu) 8]在水亚相表面上单分子膜的形成过程 ,并在亲水基片上以Z型拉膜方式成功地拉制了多层 LB膜 .研究结果表明 ,八 -n-丁氧基萘酞菁铜在表面压为 1 5～ 5 0 m N/m条件下可形成稳定的固态膜 ,其分子极限面积为 0 .74 nm2 ,崩溃压为 5 5 m N/m;多层 LB膜八 -n-丁氧基萘酞菁铜以面对面的形式有序排列 .该膜对醇类蒸气具有较好的敏感特性 ,灵敏度顺序为异丙醇 >乙醇 >甲醇 ,其响应范围为 ( 1～ 5 )× 1 0 - 5(体积分数 ) ,且响应时间短 ( 2 s内 ) ,恢复快 ( 5 s内 ) ;而对氨气 (体积分数1× 1 0 - 4 )响应时间长 ( 30～ 60 s) ,恢复慢 ( 4～ 5 min     

双硫腙改性的聚(二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸羟乙酯)微球的制备及其对铜离子的吸附研究

用悬浮聚合法由二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚制备得到聚(二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸羟乙酯)(PHEMA)微球,考察了NaOH浓度、反应时间等对用双硫腙进行PHEMA改性反应的影响以及铜离子水溶液浓度(5～500mg/L)、pH(2.0～6.5)、吸附时间等对改性后的微球对铜离子吸附性能影响的因素.改性的PHEMA微球对铜离子的最大吸附量为65.6mg铜离子/g双硫腙;而且,吸附有铜离子的改性PHEMA微球用0.1mol/L的硝酸的解吸率可达到90%以上,经过3次吸附-解吸循环后,解吸率仍基本不变,这表明双硫腙改性的PHEMA微球可以多次反复使用,具有良好的应用前景.     

K系数分光光度法同时测定钴矿中铜、钴、镍

探讨了在pH 8.00时,溴化十六烷基三甲基铵在存下,铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)与二甲酚橙显色的反应条件.建立了K系数分光光度法同时测定钴矿中铜、钴、镍的分析方法.铜、钴、镍含量分别在0～800 μg·L-1,0～1.60 mg·L-1,0～1.20 mg·L-1范围内符合比耳定律.方法用于钴矿试样的分析,测得铜、钴、镍的相对标准偏差分别为3.5%,4.9%,3.4%,回收率分别为103.3%,92.6%,99.0%.     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定铜原矿和尾矿中的杂质元素

采用盐酸+硝酸+氢氟酸+高氯酸溶解试样,通过样品酸浓度条件、分解条件、共存元素干扰等实验,建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜原矿和尾矿中的铜、铅、锌、镍、钴、镉、镁和锰含量的方法.测定范围:ω(Cu):0.010％～2.50％,ω(Pb):0.005％～1.00％,ω(Zn):0.005％～1.50％,ω(Ni):0.005％～0.05％,ω(Co):0.005％～0.05％,ω(Cd):0.005％～0.015％,ω,(Mg):0.010％～8.00％,ω(Mn):0.005％～0.50％.经加标回收实验,各元素的加标回收率为86％～103％(n=3),方法准确、可靠,适用于铜原矿和尾矿的铜、铅、锌、镍、钴、镉、镁和锰量的同时测定.     

H_2O_2-天青Ⅱ催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

在氨水介质中及加热条件下,痕量铜(Ⅱ)对H2O2氧化天青Ⅱ的褪色反应具有强烈的催化作用.探讨了最佳实验条件,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)的新方法.在选定的实验条件下,非催化反应与催化反应的吸光度差值△A与铜(Ⅱ)离子的质量浓度在16～56 μg/L范围内有良好的线性关系,检出限为9.36×10-11 g/mL.并且测定了催化反应的动力学参数,反应为准一级反应.在75℃下的表观速率常数为K'=4.04×10-3 8-1,表观活化能为74.54 kJ/mol.方法用于人发中痕量铜(Ⅱ)的测定,回收率在99.7%～100.0%之间.     

铜(Ⅱ)与芳基取代酰基吡唑啉酮、腺嘌呤三元配合物吸附波的研究

在Hac-NaAc缓冲溶液中(pH 5.0),用单扫示波极谱法得到1-对氯苯基-3-呋喃基-4-呋喃甲酰基-5-吡唑啉酮(HL)、腺嘌呤(Ade)与铜(Ⅱ)三元配合物的灵敏吸附波,其峰电位为-0.58 V(vs.SEC).峰电流与铜质量浓度在0.02～10mg/L范围内分段呈线性关系,定量下限为2μg/L(3×10-8mol/L).采用多种电化学方法研究了极谱波的性质和电极反应机理.峰电流由中心离子铜(Ⅱ)还原产生.用直线法测得多元配合物组成比为1:1:1,表观稳定常数为7×107.此方法已用于粗盐、麦片和化妆品中痕量铜的测定,标准回收率98%～103%.     

电感耦合等离子体发射光谱法测定铜铬铟合金中的痕量铟

铜铬铟合金是目前研究的热门高强高导合金材料,具有优异的力学性能.本文利用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)建立了铜铬铟合金中铟元素的测定方法,优化了仪器操作参数、考察了基体干扰情况,确定了230.606 nm为分析谱线,用基体匹配法建立标准曲线.对铜铬铟合金进行了精密度和回收实验,相对标准偏差(RSD)为2.56％～3.87％,加标回收率在94％～104％之间.结果表明,该方法快速简捷,准确度高.     

读者园地

问二硫代二乙酸氨基甲酸铵(以下简写作IDTC)试剂作为铜的显色剂有什么优点和缺点?答 :IDTC也属硫给予体光度显色剂 ,其结构式为 :NNH4OOCH2 CNH4OOCH2 CCSSNH4该试剂与铜 (Ⅰ、Ⅱ )离子在 pH 3～ 11的范围内反应生成棕黄色水溶性螯合物 ,其吸收峰位于 4 4 0nm波长处。螯合物形成后在2 4h内吸光度稳定不变。当有EDTA存在时 ,其稳定性随溶液的酸度不同而不同。在pH 3时 ,只能稳定 2 0min ;在 pH 4 .5时 ,可稳定 4 5min ;而在 pH 5 .7～ 6 .5范围内 ,可稳定 3h。镍 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )、铁 (Ⅲ )、钼 (Ⅵ )、银 (Ⅰ )及铋 (Ⅲ )也…     

显色剂偶氮安替比林Ⅲ的合成及其与铜（Ⅱ）离子的显色反应

合成了偶氮安替比林Ⅲ,或按系统命名法为3,6-二(安替比偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸试剂,探讨该试剂与铜(Ⅱ)显色的适宜条件及其共存离子的影响,提出了测定铜的显色反应体系.在pH为10.0～11.5范围内,铜(Ⅱ)与试剂形成1:1配合物,最大吸收波长为590nm,表观摩尔吸光率为5.1×104L·mol-1·cm-1.铜的质量浓度在50μg/25 mL以内符合比耳定律.方法已用于铜矿及铝合金中铜(Ⅱ)的测定.     

金属模拟酶铜(Ⅱ)配合物对肌红蛋白水解反应的影响

利用聚丙烯酰胺凝胶电泳研究了金属模拟酶铜(Ⅱ)配合物对肌红蛋白水解反应的影响;测定了不同空间位阻、缓冲溶液和pH值条件下的水解效率.结果表明:水解位点位于Gln91-Ser92和Ala94-Thr95,显示铜(Ⅱ)配合物对肌红蛋白的水解具有很高的选择性;与此同时,构型不同的铜(Ⅱ)配合物对肌红蛋白的水解影响程度存在差异.磷酸盐和碳酸氢铵可加强水解作用,氯离子使水解作用减弱,而在pH6.5～8.5范围内水解效率最高.     

差分脉冲吸附溶出伏安法同时测定锌电解液中铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)

在含有亚硫酸钠的pH 8.8的氨水-氯化铵缓冲溶液中,丁二酮肟-锌体系与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)产生络合物吸附波,据此提出了差分脉冲吸附溶出伏安法测定锌电解液中铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)含量的方法。结果表明:铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的峰电位分别在-0.65V,-0.92V和-1.06V。铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的质量浓度分别在6.02×10-6～1.00×10-3,6.01×10-5～1.20×10-3,8.04×10-6～4.03×10-4g.L-1范围内与峰电流呈线性关系,检出限分别为9.41×10-7,1.14×10-5,5.48×10-6g.L-1。     

2-羟基-3-磺酸基-5-硝基苯基重氮氨基偶氮苯与铜(Ⅱ)的显色反应及其应用

对显色剂2羟基3磺酸基5硝基苯基重氮氨基偶氮苯(HSNDAA)与铜(Ⅱ)的显色反应进行了研究。建立了测定铜的新方法。在非离子表面活性剂TritonX-100存在下,于pH=10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,HSNDAA与铜(Ⅱ)可形成物质的量比为2∶1的红色配合物,其最大吸收波长位于530nm处,铜(Ⅱ)的质量浓度在0～0.8μg/mL范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为4.89×104L/(mol·cm)。用该方法测定雨水中的铜,5次测定结果的相对标准偏差为1.9%,回收率为97%～102%。     

膜溶解富集吸光光度法测定微量铜

以5-Br-PADAP为显色剂,用硝化纤维素膜为富集分离膜测定微量铜,然后用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解滤膜和捕集物[Cu(Ⅱ)-5-Br-PADAP],Cu(Ⅱ)-5-Br-PADAP在DMF溶液中最大吸收波长为560nm,表观摩尔吸光系数9.58×10~4.铜量在0.1～5.0μg/5ml范围内符合比耳定律,方法灵敏度高.操作简便、快速,应用于食品、水样中铜的测定结果满意.