不锈钢高温毛细管色谱柱的研制

〕以甲硅烷高温裂解的方法钝化不锈钢毛细管内表面。用钝化后的柱管制备了涂渍固定液的开管柱(WCOT)和固体吸附剂的多孔层开管柱(PLOT),两种柱子都能在400℃以上的高温操作,并在石油化工分析中得到应用。不锈钢高温毛细管柱的出现,解决了弹性石英毛细柱在高温下容易断裂的问题。     

若干极性有机物在D4脱活SCOT柱上的分离

高质量毛细柱制备的一个关键技术是柱内表层的去活化(脱活)。前面报道了用八甲基环四硅氧烷(D4)对玻璃SCOT柱的最佳脱活条件。D4脱活SCOT柱适于涂渍非极性或弱极性固定液,在弱极性SE-54柱上可直接分离氯酚和苯胺类化合物,毋须衍生化,而且大大减少了对后者的吸附程度。     

大孔径毛细柱的研制及评价

大孔径毛细柱在国外(如SUPELCO公司)已有商品出售。国内也有文献报道。我们根据大庆石油管理局需求。研究了不同口径毛细柱的制备方法并对其性能做了考察。 一、大孔毛细柱的制备 (一) 用95硬质玻璃拉制成0.42、0.55、0.7mm不同口径的玻璃毛细管柱。经1∶1盐酸处理后,使用国产甲基乙烯基硅橡胶固定液(相当于OV-1)涂渍。对于口径0.42mm和0.55mm的毛细管柱可采用动态涂渍或静态涂渍,而对于0.7mm口径的毛细管柱,     

气相色谱中碳酸钡改性玻璃毛细管色谱柱的研制及应用

毛细管柱中使用最多的是玻璃毛细管开管柱。但是,玻璃内壁表面光滑,对许多固定液润湿性差。特别是用极性固定液涂渍时,在较高温度下会使液膜很快破裂而形成微滴,致使柱效降低。为此,人们用表面改性来克服这些缺点,表面粗糙化就是其措施之一。它不仅能改善润湿能力,同时也能增加表面积,使柱容加大,且在某种程度上起到消除表面活性点的作用。近年来,国内外在这方面都做了不少工作,国内研制及应用较多的是担体涂层开管柱(简称SCOT柱),和用气态氯化氢腐蚀以制备氯化钠结晶柱。前者已作为商品出售,但不能分析一些特殊体系。后者则对水较敏感。为此,我们在Grob等人工作的基础上进行了BaCO_3柱的研制,并用于分析甲醇合成汽油,一氧化碳合成甲醇及喹啉加氢产物,并与SCOT柱作了比较。一、柱子的制备     

极性玻璃SCOT柱的制备

用极性固定液涂渍毛细管柱的技术目前正处于发展阶段,所得柱效及热稳定性普遍较低。这主要是由于极性固定液在玻璃和熔融二氧化硅表面不易润湿和极性固定液耐热性差     

玻璃毛细管气相色谱讲座 第一讲 玻璃毛细管气相色谱的一般知识

玻璃毛细管气相色谱,简称(GC)~2,它是玻璃微填柱、填充毛细管柱和开管柱气相色谱的总称。人们习惯上讲的毛细管柱主要是指1957年 Galay 首创的开管柱。之所以叫开管柱是由于此柱的结构为固定液附着于毛细管的内壁,而管中间留有对载气开放的通道。本文所称毛细管柱即为开管柱。经典的开管柱是将固定液直接涂溃于毛细管内壁(即 WCOT 柱)。Desty 等设计并加工的玻璃毛细管拉制机,为(GC)~2的推广和发展提供了有利的条件。由于玻璃柱对固定液的润湿性差,后来又相继发展了各种壁处理的开管柱(WTOT 柱),其中多孔层开管柱(PLOT 柱)是较理想的柱型之一。载体涂层开管柱(SCO(?) 柱)是 PLOT 柱中最常用的柱型。1979年出现的熔融氧化硅开管柱(FSOT柱)为(GC)~2增添了新的具有柔性和惰性的柱型。毛细管色谱在我国的发展起始于1959年,丁景群等对毛细管色谱的理论及应用做了许多工作,但直到七十年代中后期才有了较快的发展,先后成功地制成了微填柱 WCOT 柱、PLOT 柱、SCOT柱和 FSOT 柱。1980年全国第一届毛细管色谱学术报告会的召开,标志着我国的毛细管色谱研究与应用进入一个新的发展阶段。本讲座共分四讲:玻璃毛细管气相色谱的一般知识;玻璃毛细管柱的制备;毛细管柱的色谱系统;玻璃毛细管气相色谱的应用。由于篇幅原因及作者们的水平所限,文中缺点、错误定所难免,敬希读者指正。     

硫酸钡微晶改性毛细管柱的制备及其分离性能的研究（Ⅱ）

本文在中等极性和强极性玻璃毛细管柱研究的基础上（１），对弱极性和非极性固定液在硫酸钡微晶改性表面上的涂渍情况作了详细的研究。研究表明，只要对这种改性表面进行钝化处理，即可途渍出高效弱极性和非线性毛细管柱。     

键合相多孔层玻璃毛细管色谱柱的研制和应用

目前毛细管色谱的应用中,对耐高温极性的毛细管柱的需要愈来愈多,而一般用物理涂渍方法制备的毛细管柱,在高温时常由于固定液的流失和液膜的破裂形成液珠而致损坏。Madani等和Blamberg等曾将一些固定液化学键合到玻璃毛细管的内壁上,得到热稳定性较好的液相涂层。我们用有机胶为粘合剂,在玻璃毛细管内壁涂敷细颗粒(2-3μ)的硅胶或白色405担体制成PLOT柱,然后将甲基苯基聚硅氧烷化学键合到担体涂层上。 SCOT columns of good thermal stability with slightly polar stationary phase were prepared by chemically bonding the porous layer(such as 405 white diatomaceous support and silica gel)of capillary column with methyl phenyl polysiloxane. Such columns show good efficiency and nearly no bleeding at 300℃. Satisfactory results were obtained in the use of these columns for analyzing polynuclear aromatic hydrocarbons and saturated isoprenoid hydrocarbon(such as pristare/C_(17)H_(36) and phytane/C_(18)H_(38) pairs).     

单壁碳纳米管+SE-30毛细管柱的制备研究及对多种物质的拆分

使用单壁碳纳米管(SWNTs)作气相色谱的固定相, 并用静态涂渍法在单壁碳纳米管内壁涂渍浓度不同的SE-30固定液. 为考察固定液浓度不同的几根毛细管柱的柱性能, 对多种物质进行了拆分, 并将该拆分结构与直接涂渍SE-30柱的毛细管柱性能进行对照. 实验结果表明: 键合了SWNTS再涂渍SE-30的毛细管柱较之直接涂渍SE-30的毛细管柱拆分效果有所改进, 但存在一定的拖尾现象. 此外, 前者对气体有较好的拆分效果, 且其效果随SE-30浓度按一定规律变化. 从分离性能来看, 键合了SWNTS再涂渍SE-30的固定相对气体的分离具有较好的效果.     

用60Coγ射线辐射交联制备非极性固定相玻璃毛细管柱

〕本文报道用γ射线辐射的方法制备交联SE-30和SE-52SCOT柱及WCOT柱。使用辐射剂量5Mrad,对两种柱型,辐照交联前后的色谱性能作了比较,对交联固定液的溶解性和热失重情况作了考察。结果表明,上述交联柱有很好的热稳定性,可在340℃下使用;有很好的抗溶剂洗涤能力;有高的柱效,理论板数在3800/米以上。     

用~(60)Coγ射线辐射交联制备非极性固定相玻响毛细管柱

本文报道用γ射线辐射的方法制备交联SE-30和SE-52 SCOT柱及WCOT柱。使用辐射剂量5Mrad,对两种柱型,辐照交联前后的色谱性能作了比较,对交联固定液的溶解性和热失重情况作了考察。结果表明,上述交联柱有很好的热稳定性,可在340℃下使用;有很好的抗溶剂洗涤能力;有高的柱效,理论板数在3800/米以上。     

硫酸钡微晶改性毛细管柱的制备及其分离性能的研究（Ⅰ）

本文提出利用硫酸钡微晶对玻璃毛细管内表面进行改性,成功地将中、强极性固定液涂溃在这种改性表面上,制备出高效毛细管色谱柱。文中较详细地给出了硫酸钡微晶的制备方法以及微晶层的沉积方法,并对这种毛细管色谱柱的性能进行了考察。     

稀土TPM螯合物的毛细柱气相色谱

阐述用β-二酮-三氟乙酰基特戊酰甲烷(TPM)作螯合剂制备稀土螯合物,探讨其在不同类型毛细柱上的色谱行为,比较各种固定液的影响,以寻找分离稀土的最佳条件。结果表明,OV-17是在毛细柱上分离稀土的最佳固定液。用OV-17玻璃壁涂开管柱分离了不同组份的Sc、Lu、Tm、Ho和La等多种稀土元素。     

强极性色谱固定相硅膜改性弹性玻璃毛细管柱的研制

本工作研究了强极性OV-275固定液可以直接涂渍在硅膜改性弹性玻璃毛细管上,研制的柱子具有良好的色谱特性。该柱的柱效,惰性以及热稳定性均优于弹性石英毛细管柱。     

用毛细管色谱法分析醇酮醛酯醚

采用在玻璃毛细管内壁镀上银层,然后涂固定液聚乙二醇400的办法,消除了含氧化合物色谱溜出峯的拖尾现象,提高了柱效能.同时解决了极性固定液的涂渍问题.在长80米和内径0.2毫米的镀银毛细管色谱柱上,在60分钟内可以一次使40种含氧化合物获得良好分离,也测得了46种含氧化合物的相对保留值.     

氧化铝吸附层色谱柱用于烃类气体的分离

在情性担体表面上用化学法涂渍20％氧化铝吸附层,再涂以0.1％异三十烷作去尾剂,使氧化铝表面钝化稳定。用装有上述固定相的长6米、内径0.4厘米的色谱柱,可在柱温40℃和10分钟内分离甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、正丁烯、异丁烯、反丁烯-[2]和顺丁烯-[2]等十一个组分。     

脱活高温玻璃SCOT柱制备及热稳定性的评价

提出一种制备脱活高温玻璃SCOT柱的简便方法。柱于300±10℃下通气1000小时,容量比(k)降低40％,理论板数略有增加。比较了脱活高温玻璃SCOT柱与我国及进口弹性石英柱的相对流失,结果表明,脱活高温玻璃SCOT柱的流失与弹性石英柱完全相同。该柱用在多核芳烃、石油及衍生化的氨基酸等样品的分析上获得了满意的结果。     

氨基酸光学异构体的气相色谱分离——光学活性毛细管柱与无阀柱切换技术的应用

应用双炉、双柱带无阀切换系统的气相色谱仪,建立了氨基酸光学异构体的分析方法。预柱是涂渍OV-101的玻璃毛细管柱,主柱是涂渍手性固定液——chiyasil-val的玻璃毛细管柱。具有溶剂切割、中心切割和反吹功能的二维无阀切换技术的应用,不仅能保护主柱。而且能缩短分析时间,同时大大提高柱分离能力,使更有利于体液中氨基酸的定性定量分析。     

指数程序薄涂色谱柱的性能及用于己二酸的分析

在气相色谱分析中,有关程序涂渍色谱柱的研究已有报道,这种色谱柱较适合于厚涂柱的分析。本文所研制的指数程序薄涂色谱柱及分析应用,尚未见报道。该色谱柱是将一根色谱柱分成几段,将每段的固定液涂渍量按指数函数y=m~i(i=1,2,3)变化,而每段固定液量都不超过1％,色谱柱选定为1m。由于固定液量少,且采用指数程序涂渍,因此,色谱操作柱温可较低,分离效能较高,组分的保留时间短,很适合较高沸点、易分解化合物的直接快速分析。 此色谱柱应用于实际样品中己二酸(沸点为330℃,近沸点时分解)的分析,己二酸于160℃下出峰快,保留时间短,峰形较对称,容易定量。其最小检测量为0.80μg,回收率为101.5％,相对标准偏差为±5.9％。 实验部分 (一)主要仪器与色谱条件 1.仪器 上海103气相色谱仪,热导池检测器,岛津C-R3A数据处理机。 2.色谱条件 色谱柱为1m×0.3mm不锈钢柱;固定液为QF-1按0.34％、0.49％、0.7％涂渍;载体为硅烷化玻璃微球(80～100目);载气(H_2)流速40ml/min;桥流150mA;汽化温度172℃;柱温160℃;检测温度170℃。 (二)试剂     

程序涂渍色谱柱的研究

程序涂渍色谱柱即柱内固定液和载体的比例按一定程序变化,合理安排可缩短高沸组分的保留时间,提高柱效,因而具有一定的实际意义。本文对程序涂渍的实践和理论问题进行了初步的探讨。