表面活性剂增敏2.5次微分极谱测定香豆素

拟定了表面活性剂增敏、2 .5次微分极谱测定香豆素的方法。在含 6.0× 10 -6 mol·L-13 氯 2 羟丙基 三甲基氯化铵的 0 .1mol·L-1KH2 PO4 Na2 HPO4 (pH 6.8)缓冲液中 ,香豆素还原波 [峰电位Ep=- 1.60V(vs .SCE) ]的 2 .5次微分极谱峰峰电流e″p 与其浓度在 4 .0× 10 -7～ 6.0× 10 -5mol·L-1范围内呈良好线性关系 (r =0 .9998,n =10 ) ,检出限为 1.2× 10 -7mol·L-1。 13次平行测量 8.0× 10 -6 mol·L-1香豆素的峰电流 ,RSD为 1.5 %。该方法可用于中药白芷中香豆素的直接测定     

7-羟基香豆素类及其烯基醚衍生物的合成

以间苯二酚、乙酰乙酸乙酯和1,3-丙酮二羧酸为原料,经Pechmann反应和Knoevenagel反应合成了4个7-羟基香豆素类化合物——7-羟基-4-甲基香豆素(1),7-羟基-4-乙酸甲酯香豆素-(2),7-羟基-3-甲酸乙酯香豆素(5)和7-羟基-3-乙酰基香豆素(6)。以四丁基溴化铵为相转移催化剂,1,2,5和6分别经O-异戊烯基化或O-法尼烯基化反应合成了6个7-羟基香豆素类的烯基醚衍生物,其中5个为新化合物,其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

气相色谱-质谱法同时测定化妆品中5种香豆素类化合物

应用气相色谱-质谱选择离子法同时测定化妆品中5种香豆素(7-甲氧基香豆素、二氢香豆素、7-甲基香豆素、醋硝香豆素和7-乙氧基-4-甲基香豆素)。用无水乙醇为提取剂来进行超声快速提取,GC/MS进行测定,外标法定量。5种香豆素的平均回收率(n=10)在85.4%～107.6%之间,相对标准偏差在5.6%～11%之间。     

中空纤维液相微萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定儿童玩具中6种致敏香豆素类化合物

建立了超高效液相色谱-串联质谱测定儿童玩具中6种致敏香豆素类化合物(香豆素、7-甲基香豆素、7-甲氧基香豆素、7-乙氧基-4-甲基香豆素、4,6-二甲基-8-叔丁基香豆素和六氢香豆素)的分析方法。样品前处理采用中空纤维液相微萃取技术,优化后的萃取实验条件为:萃取剂正辛醇,搅拌速度700 r/min,萃取时间50 min,氯化钠加入量0.7 g。萃取液经ACQUITY UPLC BEH Phenyl色谱柱(150 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,目标化合物在电喷雾离子源正离子模式下电离,采用多反应监测模式进行定性定量分析。结果表明,6种致敏香豆素类化合物的定量限为2μg/kg(7-乙氧基-4-甲基香豆素、4,6-二甲基-8-叔丁基香豆素)或10μg/kg(香豆素、六氢香豆素、7-甲基香豆素、7-甲氧基香豆素),在10~120μg/kg范围内不同加标水平下的平均回收率为70.8%~118.9%,相对标准偏差为0.19%~16.34%(n=6)。该法准确、灵敏、可靠,适用于玩具产品的实际检验工作和产品质量控制。     

修饰的多壁碳纳米管糊电极用于生物与制药样品中苄丙酮香豆素电催化氧化和测定

采用一种简单灵敏的方法开发了在多壁碳纳米管修饰的ZnCrFeO4糊电极(MWCNTs/ZnCrFeO4/CPE)表面测定苄丙酮香豆素的新型传感器.运用循环伏安法、差示脉冲伏安法、计时电流法和电化学阻抗谱考察了该化学修饰电极上苄丙酮香豆素的电化学性能.结果表明,MWCNTs/ZnCrFeO4/CPE电极对苄丙酮香豆素氧化表现出较高的电催化活性,在pH=4时,产生峰值氧化电流约0.97 vs Ag/AgCl参比电极.当苄丙酮香豆素浓度在0.02-920.0 μmol/L范围内,该峰电流与其呈线性关系,检测极限(3σ)为0.003 μmol/L.另外,运用差示脉冲伏安法测定了MWCNTs/ZnCrFeO/CPE电极上苄丙酮香豆素的催化反应速率常数和扩散系数.     

黄瑞香生物活性二萜的研究

从瑞香科植物黄瑞香的根和茎皮的乙醇提取物中分得一新的活性二萜,命名为黄瑞香丙素(1)和两个已知活性二萜,瑞香毒素(2),12-羟基瑞香毒素(3)及已知双香豆素(daphnoretin, 4),根据它们的光谱数据和衍生物数据确定其结构.1,2,3均具有刺激皮肤粘膜的作用.     

高效液相色谱法对化妆品中17种香豆素类化学成分的同时测定

建立了同时测定化妆品中17种香豆素类化学成分(双香豆素、7-羟基-6-甲氧基香豆素、8-羟基补骨脂素、香豆素、6,7-二甲氧基香豆素、二氢香豆素、7-甲氧基香豆素、7-甲基香豆素、补骨脂素、8-甲氧基补骨脂素、5-甲氧基补骨脂素、4-甲基-7-乙氧基香豆素、2′,4,8-三甲基补骨脂素、欧前胡素、异欧前胡素、二氢欧山芹醇当归酸酯、环香豆素)的高效液相色谱分析方法。样品经甲醇超声提取,以8 000 r/min离心15 min,取上清液过滤后测定。采用Agilent Zorbax SB-Phenyl柱(4.6 mm×250 mm,5μm)分离,以水-甲醇-乙腈三元流动相梯度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温30℃。采用二极管阵列检测器多波长检测(210、220、250 nm),外标法定量。17种香豆素类化合物的定量下限(LOQ)为1 mg/kg,线性范围为0.5~60 mg/L,相关系数(r)均大于0.999。在高、中、低3种加标水平下的平均加标回收率(n=6)为86%~106%,相对标准偏差为0.3%~3.6%。该方法准确、简便,适用于化妆品中17种香豆素类化合物的测定。     

香豆素类新基质用于基质辅助激光解吸／电离飞行时间质谱对聚乙二醇的测定

首次以6种香豆素衍生物--3-氨基香豆素(3-AC)、3-羟基香豆素(3-HC)、3-羧基香豆素(3-CC)、4-甲基-7-羟基香豆素(4-M-7-HC)、3-乙酰氨基香豆素(3-AcAC)和3-苯基-7-乙酰氨基香豆素(3-ph-7-AcAC)为基质对聚乙二醇样品进行基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(MALDI TOF-MS)分析.结果表明:3-AC、3-HC和3-CC均能有效解吸电离聚乙二醇样品,产生分辨率高、离子信号强、信噪比高的质谱图,不仅测定了聚乙二醇样品的数均相对分子质量、重均相对分子质量和聚合度分布,还能够准确地推测出样品的端基结构和重复单元,将为改善高分子合成反应条件和机理推导提供确凿依据.3-AC、3-HC和3-CC香豆素衍生物将为MALDI TOF-MS分析高分子聚合物提供新的基质选择.     

高效液相色谱法测定化妆品中香豆素类化合物

应用高效液相色谱法测定化妆品中二氢香豆素、双香豆素、7-甲氧基香豆素和醋硝香豆素、7-甲基香豆素和7-乙氧基-4-甲基香豆素6种香豆素类化合物.用无水乙醇为提取剂进行超声快速提取,优化了液相色谱分离条件,外标法定量,6种香豆素的平均回收率(n=10)在83.2%～109.5%范围,相对标准偏差在6.2%～11.0%之间...     

香豆素类新基质在基质辅助激光解吸／电离飞行时间质谱测定多糖和糖蛋白中的应用

将几种香豆素类新基质(香豆素、3-羟基香豆素(3-HC)、3-氨基香豆素(3-AC)、3-羧基香豆素(3-CC)和4-甲基-7-羟基香豆素(4-M-7-HC))分别应用于基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(MALDI TOF-MS)测定葡聚糖和3种糖蛋白的研究.香豆素和3-羟基香豆素分别与2,5-二羟基苯甲酸(DHB)混合组成2种二元基质,极大地改善了基质和葡聚糖样品的共结晶状况,样品分布更加均匀.葡聚糖样品更易解吸/电离,每个激光点照射样品均能产生较强的质谱信号,且谱图重现性更好,得到了理想的MALDI TOF-MS谱图.当香豆素类基质用于分析糖蛋白时:3-HC和4-M-7-HC是测定糖蛋白A的优异基质,能检测到m/z 为66 672 Da 的离子信号.而3-AC测定糖蛋白B的基质效果比糖类分析常用基质2,5-二羟基苯甲酸更好.因此,这些香豆素类化合物将为MALDI TOF-MS分析多糖和糖蛋白提供更多新基质选择.     

(2S, 3R, 4R)-4, 5-O-异亚丙基-2, 3-环亚硫酰-2, 3, 4, 5-四 羟基戊酸乙酯 中硫原子手性的研究

我们在合成鞘氨醇3时,成功地分离到一对环亚硫酸酯1由于硫原子手性形成的非对映异构体,通过氢核磁共振谱分析和分子力学计算,确定了它们手性硫原子的绝对构型。     

黑皂膜中染料分子的共振Raman光谱及其分子取向

本文研究了BSF中染料BY和MO分子的取向问题, 建立了三点式数据采集方法,测得各种入射角θ下BSF中BY和MO分子的-N=N-对称伸缩振动谱带的Raman偏振比R~1和R~2, 分别用单轴唯一角取向模型和取向分布模型, 讨论偏振比R~1和R~2与入射角θ的关系。单轴唯一角取向模型处理上述偏振数据的结果表明, BY以较大的倾角(约80°)斜躺在BSF的膜壁上; 凝胶相的BSF中, MO取向角约为70°, 随温度升高,BSF转变为液晶相对, MO的取向角减小到65°。用取向分布模型处理, 得到染料分子的取向分布图象, BY和MO在BSF中均以90°取向几率为最大, 但其它各方向亦有一定的取向几率, BSF的相变导致MO分子的取向分布图象由较为集中型转变为更加弥散型。     

化学镀镍诱发过程的研究 II.用电子能谱研究诱发过程

In the previous paper, it was reported that a sudden decrease down to -0.6V and lower in stationary potential was observed from the stationary potential-time curve and the reaction of electroless nickeling could be induced by metallic iron catalyst when it was in contact with substrate metallic copper. In this paper, AES and XPS surface analysis and depth profile technique was employed to investigate the surface and depth distribution of Ni, Cu, Fe and P in the nickel coating deposited on the substrate metal. The experimental results showed that there was a thin adsorption layer consisting of C, S and Cl. The pure electroless nickel deposition, its Ni/P ratio being about two, existed under the adsorption layer. A layer with rapidly changed Ni/P ratio occurred close to the surface of substrate metal, under this layer the substrate metal was alloyed with Ni and P, thus becoming Cu-Ni-P alloy. The ratio of components in this alloy was found to be Cu:Ni:P=56:36:5. This fact explained why the electroless nickel deposition can preferably adhered to the substrate metal. In inducing process, Fe was not detected by AES from the substrate metal and nickel deposition. Thus it showed that the inducing reaction takes place without the deposition of inducing metal.     

用于MIP-AES的气动雾化法的研究

水溶液样品经气动雾化后引入低功率微波诱导等离子体, 由于采用了新的去溶系统和分离器, 大大改进了微波诱导等离子体原子发射光谱法的光谱分析性能。详细考察了各实验参数对测定一些元素的影响。这些元素的检出限和测定精密度令人满意。     

环肽配糖体的二维核磁共振谱研究

用600MHz超导核磁共振仪测定了两个具有抗癌活性环肽配糖体RY-2和RY-3的TOCSY, HMQC, HMBC和ROESY谱图, 并正确地对分子RY-2和RY-3的氢谱和碳谱进行了归属。同时订正分子RY-3中糖的连接位置。     

谷氏菌素的FD质谱

谢德龄研制出一种新的农用抗生素,具有防治农作物真菌病害的显著效果.由不吸水链霉菌(Streptomyces ahygroscopicus)产生.经离子交换法,从中分离出三个组分,均系碱性水溶性抗生素.其中之一为白色粉末,易溶于水,不溶于一般有机溶剂,熔点200～205℃,[α]_D~(20) 54.9(c.1,H_2O). 对上述抗生素样品作了电子轰击(EI)质谱和场解吸(FD)质谱分析.从EI质谱的碎片峰m/z 67(C_3H_3N_2~ )、68(C_3H_4N_2~ )、69(C_3H_5N_2~ )及111(C_4H_5N_3O~ )推断,分子结构中存在一个胞嘧啶(cytosine)核甙组分;由FD质谱m/z 444(M H)~ 峰确定分子量     

羟基蒽醌衍生物中羟基质子的核磁共振研究

通过对23个羟基蒽醌衍生物的质子核磁共振研究, 观察了不同取代类型羟基的化学位移范围;讨论了酚羟基乙酰化对芳环质子的化学位移影响, 为羟基取代位置的确定及芳环质子谱线归属提供了某种判据.此外, 还用HMO 法探讨了各类取代羟基的氢键强度及羰基迫位仅有一个羟基的内氢键强度与给予原子电荷密度的关系.本文报道一系列新型冠醚N,N'-双取代-1,7-二氧杂-12-冠-4(1~6), N,N' -双取代-1, 7-二氮杂-15冠-5(7~10) 及N,N'-双取代-1,10-二氮杂-18-冠-6(11~14)的质谱. 借助联动扫描和去焦技术对它们的开裂机理作了详细探讨.     

Li/CDMO电池及其放电机理研究

研究了Li/CDMO电池的放电反应机理、XRD、XPS等实验结果表明, 电池反应是锂在正极内的电化学嵌入反应。用恒电流间隙滴定法(GITT)测得锂在正极中的扩散速率为10^-9cm^2.s^-1量级, 与锂在层状化合物中的扩散速率相当, 结合Li/CDMO电池的热力学行为, Li/CDMO电池的放电反应历程是锂首先客居于层状结构的Li~2MnO~3中, 然后再通过热弛豫进入γ-β-MnO~2的晶格。     

一叶秋碱全合成的研究-中间体α-羟酮的合成

α-羟酮是中枢神经药物叶 碱 合中的重要中间体。本文以不同路线合成了α羟酮, 并通过与天然降解物进行光谱对照确定了结构。     

电喷雾质谱法中K^+加合离子受Cs^+影响及在牛膝多糖分子 量分布测定中的应用

以测定牛膝多糖的分子量分布为例,研究了在Cs^+存在情况下,电喷雾(ESI)/飞行时间质谱法(TOF-MS)中出现加合离子(adductions)的规律。实验中发现,牛膝多糖样品中加入适量的Cs^+,可影响其与Na^+,K^+加合离子的相对丰度,使K^+加合离子成为几乎唯一的加合离子形式,并获得了满意结果。另外讨论了Cs^+浓度、喷管电压(nozzlepotential)对这一现象的影响。