羟基蒽醌衍生物中羟基质子的核磁共振研究

通过对23个羟基蒽醌衍生物的质子核磁共振研究, 观察了不同取代类型羟基的化学位移范围;讨论了酚羟基乙酰化对芳环质子的化学位移影响, 为羟基取代位置的确定及芳环质子谱线归属提供了某种判据.此外, 还用HMO 法探讨了各类取代羟基的氢键强度及羰基迫位仅有一个羟基的内氢键强度与给予原子电荷密度的关系.本文报道一系列新型冠醚N,N'-双取代-1,7-二氧杂-12-冠-4(1~6), N,N' -双取代-1, 7-二氮杂-15冠-5(7~10) 及N,N'-双取代-1,10-二氮杂-18-冠-6(11~14)的质谱. 借助联动扫描和去焦技术对它们的开裂机理作了详细探讨.     

新型交联烯丙基葡聚精离子交换剂的合成和性能

本文以N，N’－甲叉双丙烯酰胺交联的烯丙基葡萄聚糖凝胶（CADB）为基体，分别合成了其羧甲基和二乙基氨基乙基两种衍生物，作为分离生物大分子的离子交换剂。研究了合成中诸因素的影响，并对其性能进行了测试。产品的全交换量分别为2．5～3．5mmol／g（CMCADB）和1．2～2．0mmol／g（DEAE－CADB）。     

甘草化学成分的研究——异甘草黄酮醇及甘草香豆素的结构

从陕西甘草的根茎中分得六个化合物,其中3和6为新化合物,分别命名为异甘草黄酮醇和甘草香豆素.其他四个分别为已知的甘草素、异甘草素、甘草醇和异甘草醇.     

青蒿素及其类似物的~(13)C NMR研究

青蒿素为一新类型抗疟药,是我国学者从黄花蒿Artemisia annua L.中分得的含过氧基团的倍半萜内酯,它的化学结构和性质已有报道.从生源角度看,青蒿素属桉叶醇内酯(Eudesmeaolide)型,目前国内外对此类醇内酯的~(13)C NMR研究较少.本文报道青蒿素(1)及其一些类似物(2～9)的~(13)C NMR的谱线归属及其取代基效应的研究,以便为这类化合物的结构鉴定提供某种判据.     

新型苯乙酰脒类化合物的合成及其感光性能

以氢化铝锂为还原剂,甲基叔丁基醚为溶剂,1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(1)于55℃反应9 h制得1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷(2),收率87.9%,纯度95.0%。2分别与溴代苯乙酮(3a),对甲氧基溴代苯乙酮(3b)和对溴基溴代苯乙酮(3c)进行消除反应合成了3个新型的苯乙酰基潜双环脒类化合物(4a~4c),其结构经1H NMR和LC-MS表征。采用正交实验对合成4a~4c的反应条件进行了优化。在最佳反应条件[以甲苯为溶剂,3a 25.2 mmol,n(3a)∶n(K2CO3)∶n(2)=1.0∶2.0∶1.4,于15℃反应24 h]下,1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-苯乙酰基壬烷(4a)收率89.0%,纯度87.9%。感光性能研究结果表明,1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-(4-甲氧基)苯乙酰基壬烷(4b)经紫外曝光400 mJ·cm-1,其引发性能最强,分解转化近45%;曝光2 000 mJ·cm-1,4b分解转化近90%。     

MOF(Fe)的制备及其氧气还原催化性能

以硝酸铁为金属离子前驱体、均苯三甲酸为有机配体,采用水热法合成了金属有机骨架MOF（Fe）催化剂,应用X射线衍射、N₂吸附-脱附、透射电镜、红外光谱和热重等方法对催化剂的结构进行了表征,并采用循环伏安法测试了催化剂在碱性电解质中的氧气还原（ORR）催化性能,同时也采用旋转圆盘电极进一步研究了催化剂的ORR的动力学行为.?结果表明,所制MOF（Fe）具有很好的晶型结构、大比表面积、丰富的微孔以及较高的热稳定性. 且表现出很好的ORR催化活性. ORR的反应历程随电位的改变而改变：电位在-0.3到0.50 V范围内,ORR为2电子途径;随着电位从-0.50 V升至-0.95 V,ORR从2电子向4电子途径转变. 另外,该催化剂在碱性电解质中也表现出较好的氧气析出（OER）催化性能,这为制备用于ORR和OER的高效非贵金属催化剂提供了新的途径.     

公平性与数学化(III)公平分配

讨论公平分配问题。为三类均分态提供一些有用方法，其中最重要的是有关整分态的四种方法。用一些实例来讨论这些方法的缺陷，并由此讨论了另一个重要的不可能性定理：Ｂａｌｉｎｓｋｉ和Ｙｏｕｎｇ 定理。     

一类具有非齐次项对称双曲系统整体弱解的存在性

研究一类具有非齐次项的对称双曲系统Cauchy问题,用补偿紧性方法和最大值原理,得到其有界弱解的整体存在性结果.这一结果推广文献[7]中对称双曲系统到非齐次对称双曲系统.这样一类问题产生于弹性理论、磁流体动力学和石油再开采领域中,具有一定理论和应用价值.     

阿尔茨海默氏症致病蛋白-Aβ_((12-28))肽段的NMR研究

Aβ肽的多聚化和纤维化在阿尔茨海默氏症(Alzheimer's diseas)的发生中起关键作用, 其中以Aβ_((1-42))的致病作用为最强,因此阻断其聚集成为阿尔茨海默氏症一种潜在的治疗方式. 作者在研究中发现某些化合物可以结合于Aβ_((12-28))肽段. 该文采用~1H-~1H COSY、 TOCSY、 ROESY和~(15)N-HSQC多种核磁分析方法, 对此肽段的~1H和~(15)N NMR谱信号进行了归属和详细分析, 为进一步研究其与小分子抑制剂的相互作用提供了基础.     

形成素结合蛋白C-端FF结构域的1H和15N NMR谱峰归属和结构分析

FF结构域广泛存在于与信号传导相关的蛋白质中,我们选择形成素结合蛋白11 (formin-binding protein 11, FBP11)中所含的一个FF结构域,通过在H₂O和D₂O中采集的COSY,TOCSY,NOESY等二维核磁共振谱,识别了FF-结构域的氨基酸残基的质子自旋系统,通过解析二维和三维NOESY谱中的d_αN、d_NN和d_βN等NOE相关完成了序列专一性归属;二级结构分析表明FF-结构域包含三段α 螺旋. 