化学修饰在质谱中的应用 3: 环丙烷脂肪酸的苯并 唑衍生物的质谱特征

本文作者曾成功地利用苯并 唑衍生物直接鉴定出不饱和脂肪酸中酸双键位置。本文在该基础上继续研究了长链环丙烷酸的苯并 唑衍生物的质谱, 结果证明脂肪链上的环丙烷基部位在其质谱上可得到特征的反映, 根据谱中碳链系列离子峰的质量间隔, 就可确定出环丙烷基在脂肪链的位置。     

化学修饰在质谱中的应用 I:长链不饱和脂肪酸的双键定位: 2-烯基取代杂环化合物的质谱

作者提出了一种用"远端基团修饰法"来确定双键位置的新途径.长链不饱和脂肪酸环化为相应的2-烯基杂环化合物后,这些杂环母核的强大的正荷定域作用使产物的质谱的结构专一性大为提高,并能直接提供有关双键位置的信息.本文报道了微量衍生化方法与八类代表性杂环衍生物与四种苯并唑衍生物的质谱比较.     

化学修饰在质谱中的应用 3.环丙烷脂肪酸的苯并噁唑衍生物的质谱特征

环丙烷脂肪酸是种子油脂和细菌脂质的重要组成部分。人们曾用质谱来确定链上环丙烷的位置,然而位置异构的环丙烷酸以及简单的衍生物(如甲酯)的质谱特征极不明显,因而不能用于鉴别的目的。化学修饰是用来改善谱形并增加谱中结构信息的一种重要方法。文献报道用氢解或其它反应来使环丙烷环开裂,或借助于“远端修饰”(“remote site modifica-tion”)将环丙烷酸中的羧基改变成相应的四氢吡咯酰胺或菸醇酯再进行质谱分析,以判断环丙烷基的位置。这些方法操作不便或图谱特征不强,因而需要寻找更有效的鉴定方法。     

化学修饰在质谱中的应用 Ⅰ.长链不饱和脂肪酸的双键定位——2-烯基取代杂环化合物的质谱

作者提出了一种用“远端基团修饰法”来确定双键位置的新途径.长链不饱和脂肪酸环化为相应的2-烯基杂环化合物后,这些杂环母核的强大的正荷定域作用使产物的质谱的结构专一性大为提高,并能直接提供有关双键位置的信息.本文报道了微量衍生化方法与八类代表性杂环衍生物与四种苯并噁唑衍生物的质谱比较.     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究Ⅺ.三取代环丙烷的质谱研究

本文报道12种三取代环丙烷的质谱及其解析结果.讨论了不同取代的环丙烷衍生物的断裂方式及质谱规律.     

含氟异(口恶)唑类化合物的质谱研究

异噁唑类化合物的质谱已有报道,该类化合物在电子轰击下易发生环内N—O键断裂,同时发生由异噁唑转变为氮杂环丙烷或嗯唑的重排.本文报道19个含氟异噁唑的EI质谱,研究了它们在电子轰击下的碎裂机理,观察到甲基、苯氧基和氟原子的重排. 19个含氟异噁唑化合物的结构式如下:     

己二酰肼脂肪族双酰基衍生物的电子轰击电离质谱特征

前文曾报道了己二酰二肼脂肪族双酰基衍生物的金属减活作用 [1] ,在研究中还发现该类化合物在电子轰击电离 (EI)条件下的质谱裂解行为具有特征的规律 .因为 ,在已研制和开发的酰肼类金属减活剂中 ,— NHNH—的封端为芳环者较多 ,为脂肪族碳链者甚少 [2 ,3 ] ;而且该类化合物还是合成具有生物活性及电子传输功能的双 - 1 ,3 ,4-二唑的重要前体 ,正在重新引起重视 [4 ,5] ;再则它们的溶解性普遍很差且使用时浓度较小 ,所以关于该类化合物结构表征的波谱学研究并不多见 .本文报道了己二酰肼脂肪族双酰基衍生物的 EIMS特征 ,对于该类化合…     

α-卤代酮在银粉作用下的反应

研究了用银粉和碘化钾在无水丙酮中处理α-溴代乙酰苯酮及其环取代衍生物.反应结果得到α,β-环氧酮,1,2,3-三苯酰基环丙烷,2,4-二苯基呋喃,1,4-二酮类及其它产品,并用柱色谱分离,α-溴代乙酰苯酮与芳香醛和1,4-二苯基丁烯-2-二酮-1,4的反应也被研究了.     

氮杂多环光致发光分子用于食品中脂肪胺的分析及质谱鉴定

对含氮类光致发光分子2-（11H-苯[a]咔唑）-异丙基氯甲酸酯进行柱前衍生处理,并经荧光检测对脂肪胺进行高效液相色谱（HPLC）分离和质谱定性。衍生物于λex=279nm产生强烈荧光,发射波长为λex=380nm。40℃下在pH9．0的硼酸缓冲液中,衍生反应3min后获得稳定的荧光产物。在Eclipse XDB-C8色谱柱（4．6mm×150mm,5μm）上,采用梯度洗脱对12种脂肪胺衍生物进行了优化分离。采用大气压化学电离源（APCI Source）正离子模式进行质谱定性,实现了各种脂肪胺衍生物的快速、准确测定。该方法具有良好的重复性,多数脂肪胺的线性回归系数大于0．9994,检出限在2．73～23．16fmol水平。     

反-1,2-双 二唑基取代环丙烷的合成与环丙烷环的不饱和性

本文合成了一个新的反-1,2-双芳杂环取代的环丙烷类化合物─反-1,2-双-2'-[5'-(对乙基苯基-1',3',4'- 二唑基)]环丙烷(Et-BDCP), 研究了其紫外吸收光谱及其荧光激发与发射光谱, 并通过与Et-BPDS, Et-BPDE和Et-PDDDP光谱性质的比较; 以及用MNDO方法对模型化合物(1-8)所进行了模拟量子化学计算, 证明了环丙烷环可以在某种程度上与不饱和体系共轭。     

反-1,2-双 二唑基取代环丙烷的合成与环丙烷环的不饱和性

本文合成了一个新的反-1,2-双芳杂环取代的环丙烷类化合物─反-1,2-双-2'-[5'-(对乙基苯基-1',3',4'- 二唑基)]环丙烷(Et-BDCP), 研究了其紫外吸收光谱及其荧光激发与发射光谱, 并通过与Et-BPDS, Et-BPDE和Et-PDDDP光谱性质的比较; 以及用MNDO方法对模型化合物(1-8)所进行了模拟量子化学计算, 证明了环丙烷环可以在某种程度上与不饱和体系共轭。     

混合多卤甲烷与金属镁反应产生溴氯卡宾及其反应机理的研究

应用CHBr3/CHCl3或CHBr3/CCl4和金属镁在一般的Grignard反应条件下与烯烃反应, 制备偕溴氯环丙烷衍生物。该反应原料易得, 反应条件温和, 产率良好, 后处理方便, 是制备偕溴氯环丙烷衍生物的一种简便的新方法。文中研究了上述反应的单电子转移和自由基链循环的复杂反应机理。     

环丙叉环丙烷——一个新的多功能有机合成子

介绍了一个新的多功能有机合成子环丙叉环丙烷及其衍生物的制备和反应，环 丙叉环丙烷现已可从环丙烷羧酸甲酯出发较大量地制备。其单取代衍生物亦可容易 地经对其进行去质子化-亲电取代而制备，环丙叉环丙烷的典型反应性能为：（1） 环丙烷环上四个亚甲基有增强了动力学酸度，易于去质子化；（2）中间双键对环 加成反应有很高活性；（3）环丙烷环上处于双键近端和远端的C-C单键可发生裂解 ；（4）在有些反应中，可同时表现出上述反应性能，介绍了环丙叉环丙烷及其衍 生物的一些反应：对中间C=C双键的[2+n]环加成反应、亲电和自由基加成反应、1 ，3-偶极环加成反应和过渡金属催化的反应。     

芳基肟胺菊酯类化合物和1，2，4－噁二唑衍生物的合成及其生物活性研究

芳基肟胺化合物与取代环丙烷羧酸酰氯在Ｅｔ_３Ｎ作用下室温反应得到芳基肟胺菊酯类化合物，在甲苯中回流反应则得到含取代环丙烷基的１，２，４－　二唑衍生物。前者在甲苯中回流，ＨＯＡｃ作催化剂时发生环化反应也生成１，２，４－　二唑衍生物．初步生物活性测试表明这些化合物具有的杀菌和除草活性．     

1,2,3-三取代贫电子环丙烷衍生物与甲醇反应的研究

环丙基的化学性质类似于烯键,亲电试剂对环丙基的反应已研究得较多［１－４］．由于带多个吸电子官能基的环丙烷衍生物的合成较为困难,因此,有关亲核试剂对环丙基的反应报道较少．作者通过肿叶立德 １与米氏酸衍生物 ２的反应,简便地合成了一系列 １,２,３一三取代贫电子环丙烷衍生物３［５,６］．并用此方法高立体选择性地合成了一系列二氢呋喃衍生物［７］及γ－丁酸内酯衍生物［８］等．为弄清亲核试剂对贫电子环丙烷衍生物的反应情况,作者对亲核试剂与环丙烷类衍生物化合物３的反应作了研究．本文报道顺－１－苯甲酰基－２－对…     

N—环已基吡嗪酮类化合物的EI质谱及其解析

总结和归属了（2H）－2－环已基－3，4二氢吡咯并[1,2-α]吡嗪－1－酮及其7个苯甲酰基衍生物和3个苯乙酰基衍生物在电子轰击电离质谱（EI－MS）中的主要裂解方式和特征，指明了主要碎片离子的来源和结构，这10个芳酰基衍生物质谱图中的主要碎片峰均来自麦氏重排和异构化后的α－裂解，由其裂解产生的m/z120和m/z163离子是该类化合物共同的特征离子；吡嗪酮苯甲酰基衍生物基峰为M－82，苯乙酰基类衍生物基峰为m/z245。     

双(取代苯酰氧基)二茂钛衍生物的质谱分析

二茂钛类衍生物具有催化抗肿瘤活性,因而引起人们的研究兴趣。我们曾探讨了一系列双(取代苯酰氧基)二茂钛衍生物、含茂钛聚合物的合成、光谱、质谱及其反应性。本文报道有关衍生物的质谱分析,并讨论其规律性。     

2-氨基-2-甲基丙醇衍生气相色谱/质谱分析深海鱼油脂肪酸

以2-氨基-2-甲基丙醇为衍生化试剂,皂化和衍生化充氮气保护,柱前衍生气相色谱／EI质谱分析深海鱼油脂肪酸。通过修改官能团抑制了脂肪链中碳碳双键的移位,并使质谱呈现显示双键位置的规范信息。解析隐藏羧基的脂肪酸衍生物2-烯基-4,4-二甲基噁唑的质谱图,确定了深海鱼油多不饱和脂肪酸中双键的位置。共鉴定出23种脂肪酸。结果表明：深海鱼油由C12～C22脂肪酸组成,多不饱和脂肪酸含量占56．82％(峰面积百分比,下同),其中以9,12,15-十八碳三烯酸(6．96%),9,12-十八碳二烯酸(7．15％),5,8,11,14,17-二十碳五烯酸(20．83％),5,8,11,14-二十碳四烯酸(2．15％),4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸(12．7％)和4,7,10,13,16-二十二碳五烯酸(2．59％)为主。为多不饱和脂肪酸中双键的定位提供了新的技术手段。     

质谱学中的立体化学效应——鬼(木日)立体异构体的质谱研究

本文考察了十三个鬼桕毒及其衍生物的立体异构体的质谱性能。借助高分辨质谱、亚稳离子扫描和同位素标记技术,研究了1-OH和稠合内酯环的构型对质谱裂解方式及特征离子相对丰度的影响,并提出了合理的解释。     

2-芳酰氨基-5-(5-苄基四唑-2-亚甲基)-1,3,4-噻二唑的合成

1,3,4噻二唑环类衍生物具有抗菌,杀虫,除草,调节植物生长,消炎止疼等广泛的生理活性。本文在浓硫酸催化下将1-(5-苄基四唑-2-乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲(1)环化为2-芳酰氨基-5-(5-芳基四唑-2-亚甲基-1,3,4-噻二(2)。2 的结构经元素分析、红外、核磁振波谱以及质谱方法确定。