茂金属间规立构聚丙烯结晶动力学研究

用ＤＳＣ和密度法对茂金属间规立构聚丙烯（ｓＰＰ）样品进行了等温和非等温结晶动力学研究．测得平衡熔点Ｔ０ｍ为１５８℃,平衡熔融热焓ΔＨ０ｍ为３７ｋＪ／ｍｏｌ,侧表面自由能σ＝５２ｅｒｇ／ｃｍ２,折叠链表面自由能σｅ＝６９ｅｒｇ／ｃｍ２,链堆砌功ｑ＝３３７５ｋＪ／ｍｏｌ．对非等温结晶过程研究表明,由熔体结晶的ｓＰＰ具有非均相成核,三维球状生长机理．成核与生长活化能ΔＥ＝７３１ＫＪ／ｍｏｌ     

中枢神经系统药物树脂制备及其静态交换特性研究

以中枢神经系统药物氢溴酸美沙芬（ＤＭ）、盐酸伪麻黄碱（ＰＥ）、盐酸苯丙醇胺（ＰＭ）作为模型药物,以００１×７离子交换树脂作为药物载体,在静态条件下,考察了该树脂与上述药物的交换反应动力学和热力学．结果表明,２５℃时树脂与ＤＭ、ＰＥ和ＰＭ的反应速率常数ｋ（ｍｉｎ－１）分别为１．０４１×１０－３±２．５６×１０－５,２．２９０×１０－２±１．２４×１０－４,２．４０×１０－２±１．０２×１０－４,且随温度的升高而增加,反应活化能Ｅａ（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为５０．２６,２１．６８,２０．８３;在２５℃反应达平衡时,表观交换反应平衡常数Ｋｅ分别为３．２３５±０．２５２,３．６８０±０．２１４,４．５１±０．３２８;其自由能变化ΔＧ°（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为－２．９０９±０．０２０５,－３．２２８±０．０１８１,－３．７３２±０．０１２７,表明交换反应是自发的;反应热ΔＨ°（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为８８．４４±５．５４８,４８．２９±３．２１４,４８．６６±３．１５８,即正反应为吸热反应,温度升高有利于向正反应方向进行     

氯乙烯／N—苯基马来酰亚胺悬浮共聚合速率的研究

考察了单体配比、温度、引发剂浓度诸因素对氯乙烯（ＶＣ）／Ｎ－苯基马来酰亚胺（ＰＭＩ）悬浮共聚速率的影响,ＶＣ／ＰＭＩ共聚有显著的交叉终止,致命共聚速率降低,测得交叉终止速率常数的函数φ＝５．７７,ＰＭＩ均聚综合速率常数的倒数值δ２＝５３．６５,共聚表观活化能Ｅａ＝１２７．９ｋＪ／ｍｏｌ,增长活化能ＥＰ＝６３．７ｋＪ／ｍｏｌ,聚合速率对引发剂浓度的反应级数０．７８６,并对ＶＣ／Ｎ＝环己基马来酰亚胺（     

ADDITIVE EFFECT ON THE MI CELLE－CATAL TIC HYDROLYSIS OF CARBOXYLIC ACID ESTERS

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AM1法研究乙烯与环己－1，3－二烯热加成反应

用ＡＭ１方法（采用非限制的Ｈａｒｔｒｅｅ－ＦｏｃｋＵＨＦ计算）研究乙烯与环己－１，３－二烯的热Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。结果表明反应是放热的且存在两条竞争的路径；协同反应的活化能以及双自由反应速度控制步骤的活化能分别为１１２．６６７ｋＪ／ｍｏｌ和７８．４０６ｋＪ／ｍｏｌ。     

丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究 Ⅰ．嵌段共聚物合成及D4开环动力学

以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯，八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离了嵌段共聚，制备了聚丁二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响。考察聚丁二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚的反应动力学，求得在ＴＨＦ中３０℃时Ｄ４，开环链增长的表观速率为１０ｋｇ／ｍｏｌ．ｈ表观活化能为２８．３ｋＪ／ｍｏｌ。     

乙基罗丹明B-高碘酸盐催化光度法测定锇

在０．００８ｍｏｌ／Ｌ硫酸介质和热水浴中,Ｏｓ（Ⅳ）催化高碘酸盐氧化乙基罗丹明Ｂ（ＥＲＢ）褪色,建立了灵敏催化光度法测定锇,Ｏｓ（Ⅳ）浓度在０￣８．８ｎｇ／ｍＬ范围成线性关系,检出限为０．０２６ｎｇ／ｍＬ,对６．０ｎｇ／ｍＬ Ｏｓ（Ⅳ）测定的相对标准偏差为１．８８％（ｎ＝１１）,催化反应对Ｏｓ（Ⅳ）、ＥＲＢ、ＫＩＯ和Ｈ２ＳＯ４分别为一级反应,表观活化能为２０５．７ｋＪ／ｍｏｌ。探讨了反应机理,研究     

原子簇P12（D3d）的理论研究

利用Ｇａｕｓｓｉａｎ－９２程序在６－３１Ｇ基组下优化Ｐ１２（Ｄ３ｄ）构型，研究了３Ｐ４（Ｔｄ）→Ｐ１２（Ｄ３ｄ）的相对能量，计算结果为△Ｅ＝Ｅｐ１２（Ｄ３ｄ）－３Ｅｐ４（Ｔｄ）＝－７９．８４４ｋＪ／ｍｏｌ，优化Ｐ１２（Ｄ３ｄ）获得的Ｐ－Ｐ键键长接近于实验测得的Ｐ－Ｐ单键键长，并进一步在该基组下计算了Ｐ１２（Ｄ３ｄ）原子簇的振动频率，得到的全部为正频率，表明原子簇Ｐ１２的Ｄ３ｄ构型是位能面上的稳定点     

用二安替比林对二乙氨基苯基甲烷和高碘酸钾催化光度法测定痕量钌

在磷酸介质和９０℃水浴条件下,Ｒｕ（Ⅲ）对高碘酸钾氧化二安替比林对二乙氨基苯基甲烷（ＤＡＥＡＭ）的显色反应强催化作用,建立了动力学光度法测定痕量钌的新方法。方法的线性范围为０－１．６μｇ／Ｌ＾－１和１．６－４．４μｇ．Ｌ＾－１;检出限为８．３４＊１０＾－８ｇ．Ｌ＾－１;对３μｇ．Ｌ＾－１Ｒｕ（Ⅲ）测定的ＲＳＤ为１．７９％（ｎ＝１１）本催化反应表观活化能为９１．６７ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,表观速率常数为３．５３＊１０＾－３ｓ＾－１。考察了４０多种共存离子的影响,大多数常见离子干扰测定。方法用于矿样中痕量钌的测定,结果满意。     

O-(4-喹唑啉)羟肟酸硫代酯(酰胺)类化合物的合成及生物活性

用差示扫描量热分析研究了间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）的非等温结晶及其动力学，并分别用Ｏｚａｗａ和Ｊｅｚｉｏｒｎｙ两种方法来处理ｓＰＳ的非等温结晶数据．结果表明，在２５～４０℃／ｍｉｎ的冷却速率范围内，ｓＰＳ的半结晶时间随冷却速率增大而呈指数式下降，ｓＰＳ非等温结晶过程遵循Ｏｚａｗａ动力学方程，但不符合Ｊｅｚｉｏｒｎｙ方法中的Ａｖｒａｍｉ动力学方程．所得到的ｓＰＳ非等温结晶Ａｖｒａｍｉ指数ｎ在３６～４１之间，高于等温结晶时的ｎ值     

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺悬浮共聚合速率的研究

考察了单体配比、温度、引发剂浓度诸因素对氯乙烯（ＶＣ）／Ｎ－苯基马来酰亚胺（ＰＭＩ）悬浮共聚速率的影响．ＶＣ／ＰＭＩ共聚有显著的交叉终止,致使共聚速率降低,测得交叉终止速率常数的函数＝５．７７,ＰＭＩ均聚综合速率常数的倒数值δ２＝５３．６５,共聚表观活化能Ｅａ＝１２７．９ｋＪ／ｍｏｌ,增长活化能Ｅｐ＝６３．７ｋＪ／ｍｏｌ,聚合速率对引发剂浓度的反应级数为０．７８６．并对ＶＣ／Ｎ－环己基马来酰亚胺（ＣＨＭＩ）和ＶＣ／ＰＭＩ两个体系进行了比较     

溶液中M(H_2O)_6~(2+/3+)(M=V,Cr,Mn,Fe,Co)自交换电子转移体系内层重组能和活化能的理论研究

通过建立电子转移过程的活化模型和重组模型,提出了用量子化学从头算方法研究电子转移过程内层重组能和活化能的新方法．在ＵＭＰ２／６－３１１Ｇ水平上获得了５对过渡金属水合离子体系Ｍ（Ｈ２Ｏ）２＋／３＋６（Ｍ＝Ｖ,Ｃｒ,Ｍｎ,Ｆｅ,Ｃｏ）自交换反应的内层重组能和活化能,获得了与Ｍａｒｃｕｓ电子转移理论相一致的结果     

含间苯基聚醚酮醚酮酮的合成和性能研究

自英国ＩＣＩ公司开发聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）并于八十年代初期商品化以来［１］,聚芳醚酮作为一类新型结构的高性能特种工程塑料得到了惊人的发展,不同结构的聚芳醚酮相继出现．Ｊａｎｓｏｎ［２］等以对苯二甲酰氯（ＴＰＣ）和４,４′ 二苯氧基二苯酮（ＤＰＢＰ）为单...     

马来酸二丁酯的杂多酸催化合成及动力学研究

考察了无机酸（如硫酸、盐酸）和新型杂多酸（如磷钨酸、硅钨酸）为催化剂,催化合成马来酸二丁酯的反应。结果表明,对于两类催化剂,其酯收率相当;确定了杂多酸催化合成马来酸二丁酯的反应级数为二级;PW12和SiW12杂多酸催化剂的表观活化能分别为60.4和57.0kJ/mol。     

球形MgCl_2负载的MAO-Et[Ind]_2ZrCl_2催化剂用于乙烯聚合的动力学研究

以Al(i Bu) 3 为活化剂 ,对球形MgCl2 负载的MAO Et[Ind]2 ZrCl2 催化剂用于乙烯淤浆聚合的动力学进行了研究 .确定了动力学控制条件后 ,测定了聚合反应级数和表观活化能 ,用动力学外推法计算出活性中心浓度和链增长速率常数 ,用扫描电镜观察了聚合过程中聚合物形态的变化 ,发现聚合是在催化剂的次级粒子上进行 ,催化剂粒子无明显破碎     

由特殊相互作用导致的高分子间的络合

采用结合物理老化技术的示差扫描量热法（ＤＳＣ）以及非辐射能量转移荧光光谱法（ＮＲＥＴ）研究了聚（聚乙烯－ｃｏ－４－乙烯基苯酚与聚甲基丙烯酸乙酯（ＰＥＭＡ）共混体系的相容与络合行为。对ＳＴＶＰｈ／ＰＥＭＡ共混体系,当ＳＴＶＰｈ中的ＯＨ基团含量仅为１ｍｏｌ％时,即可实现相容。随ＯＨ基含量继续增加,共混体系的Ｔｇ值上升并逐渐接近和高于Ｆｏｘ方程计算值,玻璃化转变区域逐渐变窄,ＮＲＥＴ能量转移效率远高于普     

聚氨酯-接枝-磺化聚氧乙烯的合成及其血液相容性研究

通过梳状的磺化聚氧乙烯接枝共聚醚和４,４’ 二苯甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）反应,合成了磺酸根离子和聚氧乙烯复合修饰的聚氨酯（ＰＥＵ ｇ ＰＥＯ ＳＯ３Ｎａ）．通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性试验表明将具有“类肝素”生物活性的磺酸根离子通过ＰＥＯ为“间隔臂”固定在聚醚氨酯上,不仅可以有效地阻抗血小板的粘附、活化,还可以有效地阻断内外源凝血途径,具有较好的血液相容性．     

2,4-二硝基氯苯碱性水解胶团催化的活化能

研究了阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC)和十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)胶团对2,4-二硝基氯苯(DNCB)碱性水解的催化作用和小分子极性有机物丁醇的加入对该反应的影响,计算了反应活化能.结果表明:(1)CPC和CTAC胶团对DNCB碱性水解都有明显的催化作用;(2)加入少量叔丁醇略有利于提高催化效果;(3)在CPC和CTAC胶团溶液中DNCB碱性水解反应的活化能约为49kJ/mol,比纯水中的91kJ/mol低得多,说明反应机制可能存在差异.