反相高效液相色谱检测法测定溴化1-乙基-3-甲基咪唑-水体系中青蒿素

建立了反相高效液相色谱(RP-HPLC)定量检测离子液体溴化1-乙基-3-甲基咪唑-水体系中青蒿素含量的方法.检测条件为:室温(25±1)℃,C18反向柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以V(甲醇): V(0.01 mol/L HAc-NaAc溶液,pH=5.9)=60: 40混合溶液为流动相,流速0.5 mL/min,检测波长为260 nm.青蒿素浓度在5～30 mg/L之间线性回归方程为y=2.20326×107x-30928.7,相关系数r=0.9990.本方法回收率为100 2%;相对标准偏差(RSD)为0.42%.     

青蒿素及其衍生物电化学性质的研究I. 青蒿素在汞电极上的电化学还原

青蒿素及其衍生物代表着一类新型抗疟药。青蒿素分子中过氧基与抗疟活性密切相关。本文采用多种电化学方法研究了青蒿素分子中过氧基在Hg电极上的还原, 还原电位在0.0V(vs.Ag/AgCl)附近, 电极过程为不可逆还原, 反应电子数n=2, 半波电位E1/2=0.012V, 电子转移系数α=0.66, 表观标准电极反应速率常数ks'=6.34×10^-^6cm/s, 扩散系数D=4.3×10^-^6cm^2/s。反应产物在电极表面具有吸附性, 文中提出了可能的电化学反应机理。     

青蒿素及其衍生物电化学性质的研究 Ⅰ.青蒿素在汞电极上的电化学还原

青蒿素及其衍生物代表着一类新型抗疟药.青蒿素分子中过氧基与抗疟活性密切相关.本文采用多种电化学方法研究了青蒿素分子中过氧基在Hg电极上的还原,还原电位在0.OV(vs.Ag/AgCl)附近,电极过程为不可逆还原.反应电子数n=2,半波电位E_(1/2)=0.012V,电子转移系数α=0.66,表观标准电极反应速率常数k_s~’=6.34×10~(-6)cm/s,扩散系数D=4.3×10~(-6)cm~2/s反应产物在电极表面具有吸附性.文中提出了可能的电化学反应机理.     

大孔吸附树脂提取青蒿素的研究

探讨了大孔吸附树脂提取青蒿素的方法。以青蒿素的吸附量,青蒿素含量,青蒿素收率和提取率为考察指标,确定大孔吸附树脂提取青蒿素的工艺条件。研究结果表明,ADS-17树脂对青蒿素的吸附量大,解吸容易,可用于提取黄花蒿中青蒿素的工业化生产,其工艺条件为:青蒿素最大吸附量为112.30mg/g,吸附流速为2BV/h,洗脱剂为90%乙醇,解吸流速为2BV/h,青蒿素含量大于99%,收率高达0.3%,提取率高达75%以上。     

不同电极上血红素对青蒿素的电催化还原

 在含20%乙醇的Britton-Robinson缓冲液介质(pH=7.2)中,采用循环伏安法在玻碳电极和银电极上比较了血红素对青蒿素还原的催化作用. 由于血红素和青蒿素加合物的形成及血红素中Fe2+的催化作用,青蒿素在玻碳电极和银电极上的还原过电位分别降低了0.32和0.09 V,还原活化能分别降低了62.1和17.6 kJ/mol. 还比较了血红素和配合物EDTA-Fe3+对青蒿素的催化还原效果,结果表明,EDTA-Fe2+的催化作用远低于血红素. 进一步证实了血红素在青蒿素的药理研究中起着关键作用.     

薄层荧光扫描法测定花生根中白藜芦醇的含量

在硅胶G铝箔板上,以V(氯仿):V(丙酮):V(甲酸)=8:1:0.2的溶液为展开剂,狭缝尺寸为3mm×0.45mm,检测波长为335nm,采用薄层荧光扫描法测定花生根中白藜芦醇的含量.结果表明:白藜芦醇在21.6～108.0ng范围内线性关系良好,回归方程为Y=-664.701+12.666X,R=0.9969,花生根中白藜芦醇的含量为358.89μg/g.     

青蒿素与L-半胱氨酸的作用研究

研究了青蒿素与L-半胱氨酸的相互作用.循环伏安实验表明,在20%乙醇(v/v)+B-R(Britton-Robinson)缓中溶液中(pH 7.2),青蒿素浓度为1.0×10-3 mol/L,L-半胱氨酸浓度≥2.0×10-5 mol/L时,在此二元混合溶液体系中形成了青蒿素-L-半胱氨酸二元加合物,该加合物在-1.03V电位下还原,并用紫外及红外光谱对加合物进行辅助表征,对二元加合物的形成机理进行了探讨.     

L-酪氨酸为指示剂四羧基钴酞菁催化瑞利散射法测定青蒿素

常温常压下,在pH 10.0的Britton-Robinson缓冲溶液中,以及8.0×10-7 mol/L四羧基钴酞菁催化作用下,L-酪氨酸与青蒿素反应,瑞利散射光谱发生变化.其288 nm处瑞利散射光降低,降低值△I(I0-I)与青蒿素浓度在0～4.6×10-5 mol/L范围内呈线性关系,相关系数r为0.9985;检出限为4.89×10-7 mol/L.方法已用于中药青蒿草中青蒿素的检测.     

青蒿素与DNA作用的电化学机理

在体积分数为20%乙醇的Britton-Robinson缓冲溶液(pH=7.4)中,利用循环伏安法和紫外可见吸收光谱法研究了青蒿素与DNA的相互作用。电化学研究表明,DNA的存在能导致青蒿素在银电极上-0.672 V处的还原峰电流下降,峰电位正移。通过对比双链DNA(dsDNA)和单链(ssDNA)与青蒿素作用,得出青蒿素可嵌插到DNA分子中,形成非电活性的复合物。电化学方法可计算出DNA与青蒿素的结合比为1∶4,结合常数为3.6×104。电极过程的电化学参数表明,DNA作用前后,α、β值变化不明显,进一步证实了该复合物是非电活性;Ks值变小,表明二者作用后受扩散控制。紫外可见吸收光谱法研究表明,青蒿素对DNA分子发生嵌插作用。通过光谱滴定法可计算二者的结合比和结合常数,同样获得1个DNA结合4个青蒿素分子,结合常数为4.0×104,与电化学方法测定结果相吻合。实验数据显示,青蒿素进入细胞内有可能与细胞核中DNA结合,诱导细胞凋亡。     

药物青蒿素与溶菌酶相互作用研究

应用荧光光谱、紫外-可见光谱法研究了青蒿素与溶菌酶的相互作用,发现青蒿素对溶菌酶荧光有猝灭作用。以Lineweaver-Burk双倒数方程和能量传递原理分别计算了二者反应的结合常数(K25℃=646.4L/mol,K35℃=518.8L/mol)和作用距离(r=3.08nm)。实验表明,随着温度升高,溶菌酶与青蒿素的猝灭曲线斜率降低,证明了二者的相互结合作用为单一的静态猝灭过程,其作用机制属能量转移机制。通过测定热力学参数,判断了青蒿素和溶菌酶之间的作用力类型,青蒿素与溶菌酶以疏水作用力相结合,导致溶菌酶内源荧光的静态猝灭。通过青蒿素与溶菌酶的结合反应,探讨了药物青蒿素在生物体内与蛋白酶的相互作用机理。     

反相高效液相色谱法测定杨树中噻虫嗪的残留量

建立了一种高效液相色谱法测定杨树中噻虫嗪(Thiamethoxa) 含量的方法.采用C18柱 (250×4.6 mm),流动相为V(甲醇)∶V(乙腈)∶V(水)＝10∶10∶80 (pH≈3),流速0.8 mL/min,UV检测波长为270 nm,检测限为0.01 mg/L,线性方程为Y=2.15e+006X+1.35e+006,相关系数r=0.9991,方法回收率为91.6%,标准偏差为0.38% (n=6).     

青蒿素与转铁蛋白相互作用的光谱分析

应用分子荧光光谱与紫外-可见吸收光谱法研究了青蒿素与转铁蛋白分子间的相互作用,发现青蒿素对转铁蛋白有荧光猝灭作用,并对其作用机理做了探讨。依据F ster非辐射能量转移理论,测定了在30℃时,转铁蛋白-青蒿素间的结合常数(K=1.74×105L/mol)和结合位点数(n=0.696),结合距离(r=1.94nm);并采用同步荧光技术考察了青蒿素对转铁蛋白构象的影响。     

纳米银/石墨烯修饰电极测定青蒿素

本文建立一种新型的青蒿素传感器。首先,在玻碳电极上滴涂氧化石墨,通过电化学方法将氧化石墨还原为石墨烯,然后,在石墨烯上沉积纳米银得到石墨烯/纳米银修饰电极,它作为检测青蒿素的电化学传感器。用此电极对青蒿素进行测定,并通过循环伏安法、差分脉冲伏安法、交流阻抗法等研究其电化学行为。该修饰电极在测定青蒿素溶液时,表现出较正的还原电位和较大的峰电流等优势;对其实验条件如电解质溶液的p H、应用电势等进行了探查,该电化学传感器在青蒿素溶液浓度范围为1.0×10-8~3.0×10-5mol/L时与其还原峰电流呈现良好的线性关系,最低检出限为1.2×10-9mol/L(S/N=3)。此外,对该传感器的稳定性和重现性等也进行了研究,获得令人满意的结果。     

高效液相法测定益母草中益母草碱含量研究

建立一种高效液相色谱(HPLC)检测鲜益母草及其制剂中益母草碱含量的方法。色谱柱为依利特Hypersil柱,流动相为0.00125 mol/L KH2PO4-CH3CN(87∶13,V/V),流速1 mL/min,柱温35℃,检测波长为276 nm。益母草碱的标准曲线回归方程是y=227 394x 1 292 605,r=0.9999(n=5)。该方法测定益母草及其制剂中益母草碱的含量,具有简便、准确及可靠的优点。     

RP-HPLC测定十四味羚牛角丸中羟基红花黄色素A的含量

应用高效液相色谱的方法建立藏药十四味羚牛角丸中羟基红花黄色素A的定量分析.色谱条件:用Symmetry C18(5μm,4.6×250 mm);流动相:V(甲醇):V(水):V(H3PO4)=26:74:0.05,检测波长:403 nm,流速:1.0mL/min,羟基红花黄色素A在6～96μg/mL范围内呈良好线性关系,r=0.9996,十四味羚牛角丸中羟基红花黄色素A的回收率为99.24%(RSD=1.9%,n=5).本方法简便、快速、准确、灵敏度高、重现性好,可用于藏药十四味羚牛角丸中羟基红花黄色素A的含量测定.     

高效液相色谱法测定冷冻机油中BTPP含量

将正相高效液相色谱法用于冷冻油中抗磨剂(BTPP)含量测定研究,建立了抗磨剂(BTPP)含量的快速分离检测方法.使用氨基键合相分析柱,以二氯甲烷∶正庚烷(80∶20,V/V)二元混合溶剂为流动相,流速为1.0 mL/min,于262 nm波长处检测.最低检测限为0.026 1%,相关系数在0.999 9以上.BTPP加标回收率为100±3.0%(n=4),日内测定结果的相对标准偏差RSD小于2.0%(n=8),方法快速、准确、重现性好,不需要复杂的样品预处理,实用性强,对环境污染小.     

青蒿素及其衍生物电化学性质的研究Ⅱ: 青蒿素在 氯化血红素存在下的还原

用电化学方法研究了青蒿素与氯化血红素之间的相互作用。青蒿素在玻璃碳电极上于-1.08V处发生一个2电子转移的不可逆还原。但是,即使在低至4.0×10^-^8mol/L氯化血红素存在下,青蒿素仍可被催化还原,阴极过电位降低了600mV。配合物EDTA-Fe(Ⅲ)具有类似氯化血红素的催化性质,它降低了QHS阴极过电位590mV。在这个体系中,青蒿素在碳电极上的还原是一个借助于氯化血红素催化的还原过程,氯化血红素的存在降低了青蒿素还原活化能,促进了青蒿素的分解。文中讨论了该反应的还原机理。     

粉末衍射技术解析青蒿素晶体结构方法学比对研究

以粉末X射线衍射技术(PXRD)表征有机物晶体结构为目的,选取我国第1个全新药物青蒿素(Artemisinin)验证粉晶解析有机物晶体结构方法的合理性。粉晶解析结果为正交晶系,P212121空间群,a=23.98223±0.01624,b=9.42480±0.00645,c=6.34589±0.00439,α=β=γ=90°,Z=4,V=1434.693;单晶解析结果为正交晶系,P212121空间群,a=23.9564(9),b=9.3224(5),c=6.3205(3),α=β=γ=90°,P212121,Z=4,V=1411.55(17)3;两者所确定分子非氢结构键长、键角、二面角的相关系数分别为0.9921、0.9833和0.9997,晶胞参数基本吻合,分子构型相似。结果表明,粉晶X射线衍射技术可以求得较为准确的青蒿素晶胞参数及晶胞内分子构型。     

HPLC测定青稞中的维生素E

建立了青稞中维生素E含量测定的HPLC方法,为青稞的质量评价和综合利用提供依据.采用Symmetry C18(5μm,4.6mm×250mm)色谱柱;V(甲醇):V(水)=98:2为流动相;检测波长295nm;流速1 mL/min.结果表明,青海地区的青稞维生素E总含量在0.3～0.8 mg/100 g.     

HPLC法测定保健食品红曲片中β-谷甾醇的含量

采用高效液相色谱法测定保健食品红曲片中β-谷甾醇的含量。色谱条件为:C18柱色谱柱,4.6 mm×250 mm,5μm;流动相乙腈-异丙醇=70∶30(V/V);流速1.0 m L/min;检测波长210 nm。测定样品中β-谷甾醇含量的RSD为0.8%(n=6),回收率范围为98.4%~100.3%。该方法简便、快速、准确,适用于测定保健食品红曲片中β-谷甾醇的含量。