薄层色谱用纤维素苯甲酸酯类手性固定相的制备及色谱性能

用超声方法合成了3种纤维素苯甲酸酯类手性固定相，三（苯甲酰基）纤维素（CTB）、三（4－甲基苯甲酰基）纤维素（CTMB）、三（4－硝基苯甲酰基）纤维素（CTPNB）；该类手性固定相（CSP）用于薄层色谱分离手性药物对映体，采用合适的展开剂系统，共有6对含氮手性药物获得了安全分离；比较了3种手性固定相的拆分性能，表明CTB和CTMB对手性药物显示出良好的拆分性能，而CTPNB的拆分性能较差。     

以纤维素苯甲酸酯类为薄层色谱固定相对手性化合物的拆分

用超声方法合成了3种纤维素苯甲酸酯类手性固定相:三(苯甲酰基)纤维素(CTB),三(4-氯苯甲酰基)纤维素(CTPCB)和三(2-氯苯甲酰基)纤维素(CTOCB);用红外光谱和元素分析对其进行了结构鉴定.将该类手性固定相(CSP)用于薄层色谱分离手性化合物,分别采用TEAA,乙腈-TEAA(体积比2:1),乙酸乙酯-水-冰醋酸(体积比6:2:1),正丁醇-冰醋酸-水(体积比4:1:1)及乙酸乙酯-甲醇-30%(体积分数)醋酸(体积比5:3:2)作为展开剂,使2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸、2-(9-蒽基)-2-羟基乙酸、苯丙氨酸、组氨酸及扑尔敏5种手性物质都获得了完全分离;在合成的3种手性固定相中,CTB的手性拆分能力较强,CTPCB和CTOCB的拆分能力稍差.     

淀粉及纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及其性能评价

为了扩展多糖类手性固定相的种类,制备了基于淀粉及纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)的涂敷型手性固定相,以正己烷-异丙醇混合液为流动相,对8种手性化合物进行了高效液相色谱拆分。研究表明: 虽然与应用最广泛的分别以淀粉及纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)为手性选择因子的商品化手性柱Chiralpak AD和Chiralcel OD相比,所制备的手性固定相的手性分离能力较低,但纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相显示出特异的手性识别能力,一些手性化合物在此固定相上得到了比在Chiracel OD上更好的分离;所制备的手性固定相的手性识别能力随流动相中异丙醇含量的降低而变好,当流动相中正己烷与异丙醇的体积比为95:5时所制备的手性固定相显示出相对较高的手性识别能力;总体来说,淀粉三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的手性识别能力稍强于纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相,同时两种手性固定相的手性识别能力具有一定的互补性。     

高效液相色谱手性固定相法分离取代环己酮及取代环己醇的对映体

在4种自制的涂敷型纤维素衍生物手性柱，即纤维素三苯甲酸酯(CTB)、纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)、纤维素三苯基氨基甲酸酯(CTPC)和纤维素三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)与小分子的Prikle型(S，S)-Whelk—O1手性柱上对取代环己酮及取代环己醇进行了对映体分离。研究了溶质的立体结构因素对手性分离的影响，并初步探讨、比较了溶质在这两种手性柱上的手性识别的机理。结果发现，在(S，S)-Whelk—O1柱上溶质与固定相之间的吸引作用是手性识别的主要原因，而对于纤维素衍生物手性柱，溶质的空间结构在手性空腔中的空间适应性可能是手性识别的关键。     

双选择体的涂覆量对手性固定相分离特性的影响

研究了涂敷量对双选择体手性固定相分离特性的影响。分别将纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)与纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯),直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)与直链淀粉-三(4-甲基苯甲酸酯)进行共混,得到两种共混合物。以这两种共混合物为手性选择体,制备了涂覆量分别为17%及25%的四种手性固定相。评价了这些固定相的手性分离性能,结果表明:增加手性选择体的涂覆量,直链淀粉衍生物双选择体固定相的手性分离性能得到提高,而纤维素衍生物固定相的手性分离性能则稍有降低。较高涂覆量的纤维素衍生物固定相在含叔丁醇、异丁醇和正丁醇流动相中的保留因子依次减小,而其手性识别能力依次增强。     

新型环糊精衍生物单6-O-苯基胺甲酰基-β-环糊精的合成及其在手性药物毛细管区带电泳拆分中的应用

合成了新型的环糊精衍生物单6-O-苯基胺甲酰基—β-环糊精，并对合成产物进行了表征。以新型环糊精衍生物为手性选择剂，考察了手性选择剂浓度、缓冲液PH值和浓度及有机溶质对8种手性药物对映体的毛细管电泳分离的影响。结果表明：手性选择剂浓度和缓冲液PH值是影响药物对映体分离的重要因素，有机溶质亦对分离有很大影响。单6-O-苯基胺甲酰基—β-环糊精能使所研究的8种手性药物中的5种达基线分离，3种达部分分离。而在同样条件下．β-环糊精仅能使上述药物中的菜心安达部分分离(及。＝0．67)，这说明我们合成的环糊精衍生物手性拆分能力要强于天然环糊精。我们还就单6-O-苯基胺甲酰基-β-环糊精对手性药物可能的拆分机理进行了探讨。     

分子间缩聚制备纤维素手性固定相及其手性拆分性能

以微晶纤维素、3,5-二甲基苯基异氰酸酯和3-(三乙氧基硅)丙基异氰酸酯为原料,通过区域选择法合成了6位带有三乙氧基硅基团的纤维素-二(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生物,利用三乙氧基硅基团的分子间缩聚将纤维素衍生物高效的固定到硅胶基质上,制备了交联型纤维素手性固定相。在正己烷-异丙醇(体积比4:1),流速1 mL/min,检测波长230 nm时,甲霜灵对映体得到了很好的分离,分离度(Rs)为4.36。此外,还探讨了流动相的配比,不同醇类改性剂对拆分效果的影响,优化了色谱条件。结果表明,交联型纤维素手性固定相对甲霜灵对映体具有较好的手性拆分能力,并且允许使用含有氯仿和四氢呋喃的流动相。     

键合纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及其手性拆分

采用包夹聚合法,将硅小球同硅烷化试剂反应制得乙烯基硅胶,然后将该乙烯基硅胶同经十一烯酰氯、4-甲基苯甲酰氯衍生的纤维素共聚,制备出含不同官能团的聚合物包夹硅基的键合型纤维素(4-甲基苯甲酸酯)类手性固定相。分别以正己烷异丙醇、正己烷四氢呋喃为流动相,对此键合型手性固定相的手性识别能力进行了评价。为了与同类型的涂敷型纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相作比较,合成了涂敷型纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相。结果表明,键合型纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相具有一定的手性识别能力,可以拆分所研究的6种手性化合物中的4种。     

含磷手性化合物在多聚糖类手性固定相上的手性分离

在纤维素 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralcelOD)和直链淀粉 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralpakAD H)手性固定相上,采用高效液相色谱正相条件,分离了系列含磷手性化合物。考察了流动相中有机改性剂的种类及浓度对手性分离的影响;研究了化合物的结构与保留及对映体选择性的关系;并探讨了手性识别机理。     

外消旋萘普生酯类在四种纤维素衍生物手性柱上分离及手性 识别机理研究

在纯聚合物型的纤维素三醋酸酯(CTA)、纤维素三苯甲酸酯(CTB)与涂敷型的CTB、纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)四种纤维素衍生手性柱上成功地分离了几种外消旋萘普生酯,研究了流动相组成以及溶质的结构对手性分离的影响,探讨了纤维素衍生物手性固定相对外消旋萘普生酯手性识别的机理,得出溶质在固定相手性空腔中体积大小的适应性,尤其是立体结构上的空间适应性是手性识别的关键,不同的固定相这种适应性有所不同,     

酸催化的二芳基甲醇脱水环化氧化芳构化直接构筑4-芳基喹啉

我们发展了酸催化的二芳基甲醇的脱水环化氧化芳构化的方法,直接高产率（高达81%）的合成轴手性的4-芳基喹啉.而且,Lewis酸Zn（OTf）₂和手性膦酸都能催化这个反应,初步的不对称研究可以用er 71：29得到产物.     

双手性选择单元手性固定相的研究进展

手性固定相（chiral stationary phase,CSP）作为手性色谱分离的核心技术,在手性化合物的识别和分离中得到广泛应用。以双手性选择单元结合作为CSP是近些年的研究热点,研究表明,两种手性选择单元相结合的CSP可增加手性识别位点,显著提高分离效果。本文介绍了近几年双手性选择单元手性固定相在手性分离中的研究进展,并对其发展前景进行了展望。     

16种手性化合物在不同自制手性固定相上的拆分比较

采用高效液相色谱法,在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OD)、纤维素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OG)和纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)(ATEO-OJ)3种手性柱上对16种不同结构的手性化合物进行了拆分和比较.试验结果表明:16个手性样品在这3种手性固定相上分别获得了不同程度的拆分,A TEO-OD对所分析样品具有更好的手性识别能力,ATEO-OG和ATEO-OJ的手性识别能力相当.     

Simultaneous chiral analyses of multiple analytes: case studies, implications and method development considerations

The field of chiral separations had a modest beginning some two decades ago. However, due to rapid technological advancement coupled with simultaneous availability of innovative chiral stationary phases and novel chiral derivatization agents, the field of chiral separations has now totally outpaced many other separation fields. Keeping pace with rapid changes in the field of chiral separations, investigators continue to add stereoselective pharmacokinetic, pharmacodynamic, pharmacologic and toxicological data of new and/or marketed racemic compounds to the literature. Examination of the evolution of chiral separations suggests that in the beginning many investigators attempted to separate and quantify a single pair of enantiomers, adopting either direct (separation made on a chiral stationary phase) or indirect (separation made following precolumn conversion of enantiomers to corresponding diastereomers) approaches. However, more recent trends in chiral separations suggest that investigators are attempting to separate and quantify multiple pairs of enantiomers with available technologies. Added to this, some interesting trends have been observed in many of the recently reported chiral applications, including preferences regarding internal standard selection, mobile phase contents and composition, sorting out issues with mass spectrometric detection, determination of elution order, analytical manipulations of metabolite(s) without reference standards and addressing some specificity-related issues. This review mainly focuses on chiral separations involving multiple chiral analytes and attempts to justify the need for such chiral separations involving multiple analytes. In this context, several cases studies are described on the utility and applicability of such chiral separations under discrete headings to provide an account to the readership on the implications of such tasks. The topics of case studies covered in this review include: (a) therapy markers--differentiation from drug abuse and/or applicability in forensics; (b) role in pharmacogenetic/polymorphic evaluation; (c) monitoring and understanding the role of parent and active metabolite(s) in clinical and preclinical investigations; (d) exploration on the pharmacokinetic utility of an active chiral metabolite vis-a-vis the racemic parent moiety; (e) understanding the chirality play in delineating peculiar toxic effects; (f) exploration of chiral inversion phenomenon, and understanding the role of stereoselective metabolism. For the further benefit of readership, some select examples (n = 19) of the separation of multiple chiral analytes with appropriate information on chromatography, detection system, validation parameters and applicable conclusion are also provided. Finally, the review covers some useful considerations for method development involving multiple chiral analytes.     

Last ten years (2008–2018) of chiral ligand‐exchange chromatography in HPLC: An updated review

Chiral ligand‐exchange chromatography is one of the elective strategies for the direct enantioresolution of small chelating compounds: amino acids, diamines, amino alcohols, diols, small peptides, etc. Unlike other methods, the interaction between chiral selector and analyte enantiomers is mediated by a cation, thus producing diastereomeric ternary complexes. Two main approaches are conventionally applied in chiral ligand‐exchange chromatography. The first relies upon chiral stationary phases where the chiral selector is either covalently immobilized or physically adsorbed onto suitable packing materials (coated phases). In the second approach, chiral molecules are added to the eluent, thus generating chiral eluent systems. Among the advantages of chiral ligand‐exchange chromatography, the generation of UV/vis‐active metal complexes, and the use of commercially available or easy‐to‐synthesize chiral selectors, in combination to rather inexpensive achiral columns for coated phases and chiral eluents, are noteworthy. Besides amino acids and amino alcohols, other species have proven suitable for chiral ligand‐exchange chromatography applications. Recently, the use of either chiral ionic liquids or micellar liquid chromatography systems as well as the successful off‐column formation of diastereomeric complexes have expanded the selectivity profiles and application fields. All of these issues are touched in the review, shedding light to the contributions appeared in the last decade.     

环境中手性污染物对映体分析方法的研究进展

手性污染物对映体尽管具有相似的物理化学性质,但在环境中的吸附、转移、降解等过程往往存在一定差异。生态安全问题与人类健康密切相关,因此,对手性环境污染物进行对映体水平上的分离分析是十分重要的研究课题。目前,国内外对环境中的手性污染物已开展了相关研究,然而全面评述相关分析测定方法的新进展鲜有报道。本文主要对环境中手性污染物的种类以及近5年环境中手性污染物的分析检测技术如液相色谱-质谱联用法、气相色谱-质谱联用法、毛细管电泳法、超临界流体色谱-质谱联用法等进行了归纳、综述和展望,为后续手性污染物的分析检测提供依据和参考。     

手性2-(口恶)唑烷酮的无溶剂合成法

在无溶剂条件下,手性的β-氨基醇和脲在160-180℃反应0．5-1 h,在200℃反应0．5 h,高产率地获得手性噁唑烷酮。     

手性2-噁唑烷酮的无溶剂合成法

手性2-噁唑烷酮的无溶剂合成法;手性氨基醇;脲;手性噁唑烷酮     

Methods of studies on quantitative structure–activity relationships for chiral compounds

Chiral compounds are very important in drug development, organic synthesis, materials science, toxicology, or environmental chemistry. Therefore, for creating new drugs, several methods have been suggested in recent years. In several laboratories in the world, some new methods for the derivations of the parameters were constructed and used for studies on quantitative structure–activity/property relationships of chiral molecules. The algorithms reviewed in this paper involve Zargeb group chiral indices, chiral molecular connectivity index, chiral topological charge index, chiral A_m index, chiral indices based on the matrixes, chiral indices based on chiral product, conformation‐independent chirality code, conformation‐dependent chirality code, quantitative two‐dimensional chirality degrees of benzenoids, and so on. Copyright © 2012 John Wiley & Sons, Ltd.